Способ получения n-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов

Эквимолярную смесь диарилсульфоксида и й,й-дихлораренсульфонамида растворяют при нагревании в четыреххлористом углероде. Раствор кипятят в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлора, анализируемого качественно по окраске йодкрахмальной индикаторной бумаги. Время процесса составляло обычно 8 - 10 ч, Выход 85 - 99 от теоретического, Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, Понижение температуры нецелесообразно, так как оно приводит к понижению выхода целевого продукта и требует дополнительных затрат энергии изза увеличения времени процесса. Повышение температуры ограничено температурой кипения растворителя. Условия получения И-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов приведены в табл,1.Строение сульфоксимида (Х) доказано рентгеноструктурным методом. Структура остальных соединений сопоставлялась с этим сульфоксимидом по данным ИК и ПМР спектров.П р и м е р 1, К раствору 1,00 г (5,0 ммоль) дифенилсульфоксида в 20 мл четыреххлористого углерода присыпают 1,13 г (5,0 ммол ь) й, М-дихлорамида бензолсульфокислоты. Реакционную массу нагревают в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлора (10 часов). Растворитель удаляют под вакуумом водоструйного насоса. Оставшаяся прозрачная вязкая масса кристаллизуется при растирании с гексаном (30 мл), Получают 1,68 г (94,2) соединения . Продукт очищают перекристаллизацией из четыреххлористого углерода,Физико-химические характеристики соединений- Х представлены в табл.2.П р и м е р 2. Так же, как в примере 1, но в реакции берут 1,15 г (5,0 ммоль) дителилсульфоксида и 1,13 г(5,0 ммоль) М,й-дихлорамида бензолсульфокислоты. Получают 1,91 г (99,0 ) соединения . Продукт очищают перекристаллизацией из ацетона.П р и м е р 3, Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 1,07 г (4,5 ммоль) ди-(4- фторфенил)сульфоксида и 1,02 г (4,5 ммоль) М,й-дихлорамида бензолсул ьфокислоты. Получают 1,70 г (96,0 ) соединения ,П р и м е р 4, Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 1,22 г(4,5 ммоль) ди-(4- хлорфенил)сульфоксида и 1,02 г (4,5 ммоль) М,й-дихлорамида бензолсул ьфокислоты, Получают 2,03 г (97,7 ) соединения (И).П р и м е р 5. Так же, как в примере 2, но в реакцию берут 8,65 г (24 ммоль) ди-(4- бромфенил)сульфоксида и 5,46 г (24 ммоль) й, й-дихлорамида бензолсул ьфокислоты. Время реакции 10 ч. Получают 10,6 г (86 ф )соединения(/).П р и м е р 6. 1,00 г (5,00 ммоль) дифенилсульфоксида и 1,30 г (5,00 ммоль) 4,й,йтрихлорбензолсульфонамида растворяют в20 мл четыреххлористого углерода, Реакционную массу нагревают в колбе с обратнымхолодильником до окончания выделенияхлора (8,5 часов). Растворител ь удаляют под10 вакуумом водоструйного насоса. Выделенная вязкая масса кристаллизуется при растирании с гексаном (30 мл). Получают 1,90 г(98,0 ) соединения (Ч). Продукт очищаютперекристаллизацией из ацетона,15 П ри мер 7.Также, как в примере 6, нов реакцию берут 1,04 г (4,5 ммоль) дитолилсульфоксида и 1,17 г (4,5 ммоль) 4,й,й-трихлорбензолсульфонамида, Время реакции6,5 ч. Получают 1,81 г (96,0 ) соединения20 (и),П р и м е р 8. Так же, как в примере 6,но в реакцию берут 1,07 г (4,5 ммоль) ди-(4 фторфенил)сульфоксида и 1,17 г (4,5 ммоль)4,И,И-трихлорбензолсульфонамида, Время25 реакции 10 ч, Получают 1,88 г (97,5) соединенияя (И).П р и м е р 9. Так же, как в примере 6,но в реакцию берут 1,09 г (4,0 ммоль) ди-(4 хлорфенил)сульфоксида и 1,04 г (4,0 ммоль)30 4,М,М-трихлорбензолсульфонамида. Времяреакции 11 ч. Получают 1,78 г (96,8 ) соединения (Х).П р и м е р 10, Так же, как в примере 6,но в реакцию берут 0,73 г (2,0 ммоль) ди-(435 бромфенил)сульфоксида и 0,53 г(2,0 ммоль)4,й,й-трихлорбензолсульфонэмида. Время .реакции 10,5 ч. Получают 1,05 г (94,0) соединения (Х),П р и м е р на запредельные значения40 выбранных режимов синтеза й-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов.П р и м е р 11. 2,00 г (10 ммоль) дифенилсульфоксида и 2,60 г (10 ммоль) 4,й,йтрихлорбензолсульфонамидэ растворяют в45 50 мл четыреххлористого углерода, Реакционную массу нагревают при 50 С в колбе собратным холодильником в течение 11 часов. Прекращение выделения хлора не наблюдается, Растворитель упаривают.50Оставшуюся массу промывают горячим гексаном. Получают 1,69 г (43 ) соединения (И),Таким образом предложенный способпозволяет получать широкий ряд замещен 55ных М-арилсульфонилдиарилсульфоксимидов, в то время как в известном способе в реакцию амидирования могут быть вовлечены только растворимые в воде сульфоксиды; проводить амидирование сульфоксидов без катализаторов; повысить803404 где Й 1 = Н, С 1; В = Н, СНз, Г, С 1, Вг, О Т Л И ЧЮ Щ И Й СТМ, ЧТО СООТТСТУ- ющий диарилсульфоксид подвергают взаимодействию с М,й-дихлораренсульфамидом в среде 4-х хлористого углерода при температуре кипения раствори еля 85-99 выходы целевых пртив 80% в известнФормулаСпособ получеарилсульфоксимид одуктов до %ом способе.изобретенияния Й-арилсульфониов общей формулы РОТ а б еееМол. Количеств еаСоедиНЕниЕ ЮЮ Ю Т р од целевого:родукта астворительдля перекрис аллиэачии астворител ь для проведеия реакции ремреак агенто И са аЕ мер ре ль ии,ч г моль ии С,0 2 а Со ииический Найдено,е сдвиЯНР ктерные частотв ИК-спектре,есм надо