453816

щ 45386 Союз Советских Социалистических РеспубликОЛ ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАТЕНТУ 1 Зависимый от патен"(33) ЯпонияОпубликовано 15.12.4. 51 оллетсиь Ъе 46Дата опубликозаиия описания 30.04.75 1) М.Кл. В 01( 11/3 осударственный комите Совета Министров ССС ао делам изобретенийи открвтий 53) УДК 66.097.3 (088 ИностранцыИностранная фирмамикал Индастри Компани Лил(72) Авторы изобретения Накамур атика Есино, Сигеру Сэйто, Ютака Сасаки и Еси(Япония) 71) Заявитель итт ЛЕНИ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ Изобретение относится к области получения катализаторов для окисления непредельных углеводородов, например для окисления олефинов в альдегиды и для окислтельного аммоиолиза олефииов в соответствуюиие нитрилы.Известен способ получения катализатора для окисления непредельных углеводородов, например для окисления олефинов в альдегиды, для окислтельного аммонолиза и окислитсльного дегидрирования олефинов путем приготовления катализаторного теста смешением соединения трехвалеитной сурьмы, металла с переменной валеитн остью, предпочтительно железа, промоторов и силиказоля, с доведением рН до 7,6 - 8 с последующей сушкой и прокаливанием.Указанный катализатор обладает недостаточной механической прочностью и не может быть применен в процессах, иротека(ощих в кипящем слое.Для повышения механической прочности катализатора, предлагаемый способ предусматривает доведение рН среды катализаториого теста до значения ниже 7, цредиочтительцо до 1 - 4 с выдерживацием его в пастообразном состоянии при 40 - 150 С. Для достижения необходимого значения рН катализаториое тесто обрабатывают летучим основанием или кислотой, например азотистой. 2Предлагаемый способ заключается в приготовлении жидкого теста, содержащего окисьсурьмы, металл с переменной валсцтностью,предпочтительно железо, и силикязоль в качестве основных компонентов; это тесто сушатраспылением с получением сферических частиц, которые затем прокаливают ири 400 -1000 С и получают нужный катализатор ияоснове окиси сурьмы. В этом катализаторе сото держится трехвалентное соединение сурьмы,соединение железа и нитрат-иоц; р 1-1 теста доводится до значения ниже 7, предпочтительнодо 1 - 4. До распылительцой сушки тесто нагревают ири иеремсшивашш при 40 - 150 С15 более 20 лин, в течение которых оио сохраняет свою консистенцию.Предлагаемый катализатор содержит смешанные окислы сурьмы и железа, кобальта,никеля, олова, урана, хрома, меди, марганца,20 титана, ванадия, молибдена, вольфрама, теллура, висмута, мышьяка, торил или церия,В качестве трехвалеитиого соединения сурьмыможно применять тоикодисперсную трехокисьсурьмы, получаемую окислением металличе 25 ской сурьмы азотной кислотой с последующимгидролизом кипящей водой или водным аммиаком,В жидкое тесто. состоящее из трехвалеитнойсурьмы, с переменнои валеитцостью металла,30 силиказоля, соединения железа и нитратботки катализаторного теста,В табл. 1 приведены прочностные характеристики катализаторов, полученных в описанных и контрольных примерах. Прочность катализаторов определяют по методикам, описанным в сборнике Методы испытания синтетических катализаторов крекинга 6/31-4 м/57,опубликованных Америкен Цианамнд Ко, иизвестных специалистам, как испытательныеметоды для катализаторов крекинга в кипя-Ощем слое.Испытания производятся на катализаторахс частицами размером 44 - 88 4)к,)г, Величиныс и 1, характеризующие потери ири истирании в вес.% рассчитывают ио слсдуюц 1 им 15уравнениям:К=В ГО - А) Х 100=-А/С Х 100,где А - потеря веса катализатора в граммахпосле нстирания и течение 0 - 5 ц. В - потеря 20веса катализатора в граммах после истираиияв течение 5 в 5 1, С - вес испытуемого кятялизяторя в гря)1 мях. В этих Опытах С ряви 51 лось 50 г. Та ол:)па 1 25 Испытание на истирание при работе в кипя)цем слое И сиытуе- И 1)й затор Испытуемыйзатор Г 1 отеря ир)130 истирги)ии, % Потеря ир;1 ист раиии,% Соитрол) н ы 11 припер 1)ример 35 как кагал:1)атор 55 1 е поддается иаереии)о, такГЯЯ)КИЙ. а) очень 1 о 3 6 7 8 9 1 О 11 12 3 14о 16 17 18 19 2,0 25 0,8 3,1 2,2 2.0 1,9 28 2,1 2,1 3 Л 3.0 3.8 . 5 2,ло1,8 1,0 0,8 1,1 0,4 0.3 1,0 0,7 0,5 0,5 1,2 Л 1 Л 21,8 1,7 22 1.1 1,4 0,2 1 2 3 6 7 1) 1 И 11 12 14 15 16 17 18 19 60,1 8.2 25,.15,3 а) 40,50,6 55,1Катализаторы, полученные и предлагаемому способу весьма пригодны ири получении якрилоиитриля, метакрилоиитрила, акролеииа, метакролеииа, бутадисия-,3 и т. и. благо;1 яря их Высокои степени кятялитической я 1- тивности и большой стойкости к истиряиию. Для того, чтобы это показать, каталитичсская активность определялась ио следующей испытательной метод)ис.а) 11 сиытянис в реакторе с кипя)цим слоем. В реактор с внутренним диаметром 4 50,8,ц.ц, снабженном перегородками для увеличения контакта, загружяОт 600 г катализатора с астиця ми среднего веса, размером 50 - 70,цкл. Б него подают исходиыс гязообраз)ые вещества для получения якрнлонитриляироиилен, аммиак и воздух со скоростью 3 гла/с. Количественное оирсг(елсиис газообразных иродуктОВ производис 51 с помон(ью 1 язовой ромятогря(1)ии, Для кяж,)ого катя:изаторя оирсдсляют оптимальную температуру рсакции, ири которой получают мя(сималы)у)о конверсию исхо 11 иого углеводорода; эти температуры приведены в табл. 2.б) Испытание с; иомощьн) )11)крореяктора. В Г-образный реактор диаметром 6 лл загружаот 0,8 г катализатора со срс;1 иим размером частиц 50 - 70 лкл; в реактор подают гязообразиьс исходиыс вещества, а газообразные продукты реакции количественно определяют с помощью газовой хроматографии. Результаты испытаний приведены в табл. 2. 1 з этих данных ьч)дно, что предлагаемый катализатор обладает более высокой или равной каталитичсской активностью ио сравнению с известными катализаторами.Предмет изобретенияСпособ получения катализатора для окисления неиредельиых углеводородов, например для окисления олефинов в альг(егиды, и для окислительного аммоиолнза олс(1)ивов в соответств к)шис нитрилы путем иолучсни 5 жидкого катализаторного теста смешением соединений трехвалеитной сурьмы и металла с переменной вялситиостью, предпочтительно железа, с добавлением с)ликазоля и иромотирующих добавок с последующей его сушкой и ирокяливанием, от.гичаюгг 1)ггся тем, что, с целью получения катализатора с высокой механической ироиостьк), катализаторное тесто обрябатываот летучим основанем 1 л 1 летучей кислотой, ияиримср азотистой, до значс)ия р- среды менее 7, иредиотителы)о 1 - 4, и затем вь)дсрживают его в иастообразном состоя)Ни ири -О - 150 С, предпочтительно ири 80 в 00 С.453816 Таблица 2 РеакИсходгняи углеводо- род Пролукт П рн м е р тор М 1, ) Возлтх ) иола ЛкрилонитрилЛкполсии Пропилеи 11 - 460 6 9 3 460 5 9 3 460 5 11 - 450 6 67 Контрольный 4 6,Контрольный 18 Примечание: а) Рсакгор с киияиим слоемв) Микрорсактор Плохок,няипй слой Составитель Н. Купрякова Техред 3. Тараненко Корректор О. Тюрина Редактор Л. Емельянова Заказ 136 Изд.1953 Тираж 651 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли Бутан ТололПропилеи Количество реагентов в молях, отнесенное к 1 молю углеводородаионов, можно добавить более 1% нитрата аммония, затем рН тесто довести до 7 или ниже. По другому варианту изобретения к тесту указанного состава можно добавлять азотистую кислоту или нитрат, а затем доводить рН приблизительно до 7.Предлагаемый способ приготовления катализатора для окисления отличается тем, что иягревание указанного теста до его сушки производится при 40 - 150 С, лучше при 80 - 100 С в течение 20,ции, лучше в течение 12 ч; во время такого нагревания все компоненты, в том числе силикагель реагируют друг с другом с образованием основной решетки, придающей катализатору стойкость к истираншо.По предлагаемому способу рекомендуется получать катализаторы типа ЯЬМе, где Ме представляет собой одно из соединений металла с переменной валентностью, лучше соединение, способное выделять ионы трехвалеитного железа. Предлагаемый способ лучше применять для катализаторной системы счрьма - железо. 1 атализатор, получаемый ио предлагаемому способу, представляет собой катализатор ия основе сурьма - металл, К нему добавляют небольшое количество железа с добавкой иромотора; к катализатору ке системы сурьма - железо ири необходимости добавляют небольшое количество иромотора. Атомное отношение Ме/8 Ь должно находиться в пределах 1:10 или 5:1. Однако оптимальная активность катализатора достигается при отношении Ме/ЯЬ 1:5 - 1;1,Жидкое катализяторное тесто получают смешением соедшеиия сурьмы (в виде водной суспензии, раствора, в сухом или влажном состоянии) с соединением металла с переменной валентностью (в сухом илц влажном состоянии или в виде сусиензни или раствора в воде) и с силиказолом в воде; если в смесь добавляют соединения, способные давать ионы железа и нитрат-ионы, то в полученном катализаторном тесте имеются ионы железа и нитрат-ионы. По предлагаемому способу очень важно, чтобы во время термообработки все три компонента находились в смеси.Содержание твердого вещества в катализа- торном тесте должно составлять 0,5 - 50% от веса окислов, входящих в состав катализатора. При большем, чем верхний предел содержании твердого вещества, тесто труднее перерабатывается, особенно во время термообработки, вследствие значительного повышения его вязкости, а также во время распылительной сушки, Применение слишком жидкого теста (содержание твердого вещества ниже нижнего предела) невыгодно экономически, поскольку в этом случае требуется удаление слишком бол 1 шого количества воды.Хотя порядок смешения указанных трех компонентов (в том числе и в случае, когда соединение металла с переменной валентностью не является нитратом железа) не является определяющим, рекомендуется для удобства, а также для равномерного диспергирования всех 5 10 15 20 30 35 о фз 50 55 60 65 компонентов, чтобы сначала раствор, затем коллоид и затем дисперсия, не дающая осадка, смешивались в следующем порядке. В случае каталнзаторной системы ЯЬ - Ге - 51 к водному раствору нитрата железа сначала добавляют силиказоль при перемешиванни, а затем соединение сурьмы, например продукт окисления сурьмы азотной кислотой, трехокись сурьмы или др. или водную суспензцю соединенця сурьмы, Однако при хорошем перемешиваиии компоненты можно смешивать друг с другом и в ином порядке.Смешение компонентов можно производить сразу или можно сначала один или более компонентов полностью цлц частично ввести в смесь, затем полученную смесь довести до нужного рН и только потом дооавить остальные компоненты или остаток компонентов. Это производят во время или после термообработки теста, которое потом снова подвергают термообработке.Непосредственно перед термообработкой рН теста при перемешиванци доводят до величины ниже 7, или лучше до 1 - 4. Следует избегать местных увеличений рН. В качестве ве. ществ для регулирования рН можно применять летучие кислоты нли летучие основания. К таким кислотам относятся азотная, галоидоводородная, различные органические кислоты, на. пример муравьиная, щавелевая, лимонная, янтарная и т, п., углекислый газ или водная угольная кислота, Наиболее подходящей является азотная кислота. В качестве летучих оснований применяют газообразный или водный аммиак, метиламин, этиламин, метаноламин, этаноламин, ацилин или пиридин, хцнолин и т, и. Наиболее рекомендуемым основанием является газообразный илц водньш аммиак,Идущее иа термообработку катализаторное тесто должно быть гомогенным, поэтому при его приготовлении рекомендуется применять иеремешивание. Это - обычная технологическая операция, которая не входит в существо настоящего изобретения.Как указывалось выше, совместное нахожде. ние в тесте ионов железа и нитрат-ионов является отличительной особенностью предлагае. мого способа, Это условие обеспечивает гладкое течение редоксной реакции Я - Ме во вре. мя термообработки и образование основного костяка, придающего высокую устойчивость катализатору к истиранию.Хотя предчагаемый способ не применим к катализаторам, совсем не содержащим соединения железа, он может найти широкое при. менение, так как во многих случаях неболь. шце количества железа служат промотором ц ие ухудшают свойств многих типов окислительных катализаторов, содержащих окислы сурь. мы.Термообработка, Полученное жидкое катал изаторное тесто нагревают при 40 - 150 С (лучше при 80 - 100 С) в течение не менее 20 яия. Оптимальное время 1 - 12 ч. Термооб 453816работка является основной особенностью изобретения и придает готовому катализатору отличную устойчивость к истирацию.Следует отметить, что ири такой термообработке происходит не только подогрев теста и испарение воды нз него, но и идут очень сложные .симические реакции, Во время термообработки можно наблюдать образование пузырьков, увеличение вязкости, изменение рН, измсцсиие цвста теста, изменение валентности сурьмы от 111 до / и уменьшение размера некоторого количества частщ соединения сурьмы, изменение количества свободных ионов трсхвалеитиого железа, солпчествеицыс и качественные изменения частиц кремния, остаоцихся в виде золя, и образование азотистой кислоты. Эти явления указывают на то, что в присутствии железа и нитрат-иоиов идут сложные реакции между сурьмой, мцоговялсцтцым металлом и кремнием.Нижний предел температуры ири этои термообряботке выбирается в зависимости от атомного отношения Ре/Ме/5 Ь/Ь в тесте, типа Ме и степени измельчения соединения сурьмы, отношения ХОз /ЯЬ, т. е. отношения нитратюнов с атохам сурьмы В численно)1 Вырасеиш. При температуре выше 40 С, указанные реакции идут уже с хорошим результатом. При температуре выше 80 С быстрес лостигается иужидя эффективность способа. Температура, близкая к температуре кипения кидкого теста - 100 С, удобна с точки зрения постоянства температуры теста, а также хорошего перемешиваиия за счет кпиаия.Хотя термообработка ири повышенном лавлснии и температуре вьше 00 С даст также хороший результат, она невыгодна с экономической точки зрения - лороговизцы оборудования и эксплуатации.С точки зрсиця стойко:ти к и тирацик) тсрмообработкя ири температуре выше 50"С ис даст и реп муцеств, огр авды ваюцих большие расходы, связанные с применением высокой температуры.1-1 ижиий ирс;ел ллитслыостп тсрмообработки заисит главным образом от температуры нагревания, ио он также ло некоторой степени зависит и от атомного отношения Ге/Че/5 Ь/51, типа Ме, типа и степени измельчения соединения сурьмы и отношения .О, /БЬ. Даже ири нагревании в течение более 20 11 ия указанные реякши идут, хотя бы частично, что уже обеспечивает цельзобретеция. Оптимальная ллительность нагревания- 2 сь 1 сх выше температура нагрева, тем больше атомное отюшенис Ге/5 Ь, чем больше степень лисперсцости соединения сурьмы, тем быстрее плут эти реакции.Значительное увел ичсиис иродол к илсл ьиости тсрмообработки выше указанного нижнего предела врслцого возлействия ис вызыьает, например ири обработке теста в течение 12 ч. Однако слишком длительная обработка, особенно если ее ведут ири температуре выше 100 С, о привести к снижению стокости 10 15 20 э 5 зО з 5 40 45 50 55 60 Ий к истиранио готового катализатора. Г 1 ри термообработке до 24 ч ухулшеця свойств катализатора ие цаблОдается.Во время термообработки в тесте идут сложные реакции, в результате чего изменяется рН. Например. после термообработки ири 00 С в течение 2 ч рН меняется в пределах- 2. При этом цет необходимости доводить рН ло исходной величины, хотя при желании можно это сделать, хотя бы частично.Термообработку жидкого теста мОжнО вести, как в аппарате открытого тша, так и в закрытом аппарате, где испаряющаяся вола конденсируется и возвращается в цикл. Кяк правило, аппарат открытого типа лучше применять в случас очень разбавлснпо 1) тестя, я закрытый - лля болес коццсчтрироваииого. аппарат открытого типа также применим и .ля более густого тестя, по ирп этом в пего исрюлически нужно добавлять воду.Во всех случаях термообработку можю вести при любой консистенции жидкого теста, юка оно находится в виде шламма. Однако если тесто выпарилось досуха, термообработку вести нельзя. Г 1 овышецие стойкости катализатора к истирацию достигается в большей степени, если в жидком тесте во время термообработки находится нитрат аммония. По оптималыому варианту изобретения тесто должно содержать как нитрат-ионы, поступаощие из нитрата металла с переменной валецтностью ли азотцой кислоть, тяк и аммиак, иоступяощий в виде водного раствора аммиака, применяемого для регулировация рН-срслы, поэтому к тесту не нужно специально лооявлять нитрат аммония, По ирсдлагаемо.;у способу достигают повышения стойкости к исиряциО катализатора, достаточную для практических целей, даже без наличия нитрата яммсшия. Поскольку наличие нитратд аммония в тесте повышает устойчивость катализяторд к истираишо и це оказывает отрицательного влияния ца катализатор даже при его дополнительном введении, весьма выгодно добавлять в катализаторцос тесто нитрат аммония, иезяьисимо от того, имек)гся л: в тстс нитрат-иои 1 и ионы аммония или цет.1(оличсство нитрата аммония должно составлять 1 - 30% от веса твердьх веществ (ие считая волы и летучих соединений), хотя этот предел нс является оиределяощим. Хотя механизм действия нитрата аммония ие выяснен, считдот, что ои имеет некоторое отношение к кристаллической псрегруппировке в зернах катализатора. Чем ниже отцошеи с Ме/5 Ь, тем более эффективно лействует нитрат аммония.Если в тесте имеются юцы азотистой кислоты, то реакция образования основного скелета с хорошей устойчивостью к истираши ускоряется, ири этом можно снизить температуру )срмообрдботки 1 сократить время обработки. Б ходе сложных рслоксиых реакций, текущих при термообработке, азотная кислота или нитрат-иоцц частично превращаются в дзотистуо кислотх и,и в се иоиь. Поэтом лаже ес:и спе 453816циально ие добавляют азотистую кислоту или нитрат-ионы, реакции идут в нужном направлении. Однако выгодно сиециалы)о добавлять в тесто нитрат-ионы или азотистую кислоту, поскольку оии не оказывают отрицательного действия, а дают хороший эффект, осооеиио если в тесте имеется срави)пельио небольшое кол)чество азотистой кислоты или иитритионов. В качестве нитритов можно ирименять интрит аммония. Но можно применять и другие иитриты, если их капюны нс снижают каталитическую актив)юсть готового катализатора.Количество добавляечого нитрата ие огр- иичивается, если ои удаляется ири термическом разложении.После термообряботки жиддкое ес суше)т распылением с получением сфер)ьческих частиц, очень маленького размера. По иредлагясмому способу эта обработка ие требует особого оборудования, можно прмснят), обычные устройства, например распылительные сушилки тиия распылительиых сопел или роториых распыли- тельных сушилок. Содержание твердых веществ в жидком тесте должно составлять 0 - 40% в пересчете иа окислы элементов, в.(одящих в состав готового катализатора. Однако эти пределы не являются определяющими,;допускается содержание твердых ве)цеств ниже 10%, если это возможно ио экономическим соображениям, и выше 40%, сели ирен)ебречь некоторыми неудобствами в работе.Для упрощения работы тесто лучше суш)ггь распылением сразу после его тсрмообработки, но это необязательно. Сушку можно вести и через некоторое время после термообработкн. Сушку можю вести также после разбавления теста водой или после концентрирования его с помощью нагревания. Для получения высоко- гомогенного, состоящего из мио)чх компонентов катализатора, до сушки необходимо смешать компоненты с помощью гомогенизатора, однако если термообработка теста и последу)ощее установление его концентрации выполи- ются прн перемешивании, то применение гомогеннзатора необязательно.Атмосфера, в которой производится сушка, не имеет особого значения, но лучше работать в невосстановительной атмосфере. Экономически выгодно применять горячие газы, содержащие избыток воздуха, ио можно иримс)нять н газы с большим или меньшим содержаниемкислорода.В качестве катализатора для процессов в кипящем слое можно применять катализаторы, частицы которого имеют 80% и более размером 5 - 100 )к. Однако основная цель изобретения, т. е. увеличение устойчивости катализатора к истиранню, может быть достигнуто независимо от распределения частиц катализатор а по р аз мер ам.После сушки распылением катализатор в мелкоднсперсном состоянии или сразу, или после выдержки в течение определенного времени, илн после сушки при 200 - 400 С прокаливают при 400 в 11 С для получения нужного продукта.Прокаливание ведут либо по стадиям (предварительное и конечное ирокаливание) нли5 прямым способом, т. е, прокаливание в однустадшо. Если прокаливание нужно вести прн температуре выше 700 С, то лучше применять )юстадийиое прокаливание. В этом случае иредварительное прокаливание ведут при О 50 в 6 С.Атмосфера, в которой ведут прокаливание,ие имеет существенного значения, но лучше применять иевосстаиовительиу)о атмосферу.11 з экономических соображений лучше приме нять воздушный поток, но можно применять игазовый поток, содержащий кислород в больших или меньших количествах, чем воздух.Для ирокаливания можно применять обычное оборудование. В зависимости от состояния 20 кятализягоря применяют следующие видыоборудования: стационарное - электропечи камерного тиия, электропечи туннельноо типа, муфельиые печи с горячим наддувом и т. и.; подвижное - различные вращающиеся печи с 25 внутренним и внешним электрическим н газовым обогревом; кииящего слоя - нагревательные печи с кипя)цим слоем с внутреннимвнешим электрическим лиобогревом; другие типы - высокочастотные.30 В стяц)юиярных печах катализатор можетсиекаться. особси)ю если темисратуря превышает 700 С, поэтому слой катализатора дол)ксн быть как 3)ожио тоньше. Это выго;дио с точки зрения создав)я хорошего контакта каз 5 тализатора с ыарудкной атмосферой, напримерс окис;)ителНой средой, и с точки зрения рав)юмерного ирокяливаиия всего катализатора ири оиределсниой течиературе.Во вращающихся вечах, где происходит са моироизвольиое исремешиваиие катализатора, спекаиия, как иравило, ие иабл)одается, Для равномерного ирокяливаиия необходим хороший контакт катализатора с греющей поверхностью. Наиболее иредпочт )тельным яв ляется нагре)дание в кииящем слое. Г 1 ри этомудается избегать сиекаиия катализаторных зерен, созда)отся лучшие условия для контакта катализатора с внешней атмосферой и достигается равномерное ирогреваиие катализа тора. Поскольку катализатор сразу после расиылител)и)егй сушки обладает енде малой механической прочностью, во многих случаях лучшс избегать больцих линейных скоростей газа, создающего к)и)ящий слой (например 55 больше 100,ц/с). В этом случае хорошо предварительно прокалить катализатор в печи другого тпиа, например в стационарной или вра)цающейся, я затсч окончательное и 1 окаливаиие прогести в печи с кипящим слоем. й 0 Благоддаря этому катализатор приобретаетдостаточную механическую прочность для то- ГО, чтооы Вь)де 1)жать жесткие словия, создаваемые высокой линейной скоростью газового НОтока. Однако нагрев В кипя иде 1) слое может 65 хорошо осуществляться даже ири линейнойскорости равной, или несколько большей, чем скорость. при которой создается кипящий слой, т. е. порядка нескольких сантиметров в секунду, Поэтому нет необходимости применять слишком большую скорость газового потока, и значит нагреванце в кипящем слое может производиться как в стадии предварительного прокалцвания, так и в стадии окончательного прокалцвания,Вращающиеся печи и печи с кипящим слоем могут иметь внутренний обогрев с помощью внутреннего нагревательного элемента или с помощью устройства, через которое пропускаются горячий газ, или )внешний обогрев.Предварительное и окончательное прокаливание можно проводить: 1) в одной печи, когда сначала ведут предварительное прокаливание, а затем окончательное при более вьсокой температуре в одной и той )ке зоне печи, илц предварительное прокаливание ведут в первой зоне, я окончательное во второй, кяк это имеет место в туннельной цли вращающейся печи; 2) в ряде одинаковых печей, когда предварительное прокаливание ведут в одних печах, а окончательное в других и 3) в нескольких разных псчах.То же самое относится к сушке - предварительному прокаливацио и к сушке - предварительному и окончательному ирокаливаншо.Кроме того, можно применять высокочастотный нагрев, как таковой, или в комбинации с другиви способами нагрева.П р и м е р 1. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое эмпирической форьулы ГеоЬзз 81 зо 01 зз с учетом носителя (если и ие оговорено, го следует понимать, что все эмпирические формулы включают носитель) иолуча от следуюпид способом. К 17,5,г азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг иорошкообразцой )металлической сурьмы с частицами размером меньше 100 гкд. По окончании окислеи 1 я сурьмы избыточиу 10 кислоту отгоняют, полученный продукт промывают водой и размалывдют в шаровой мельнице в течение 3 ч (1).К смеси 6,25,1 азотной кислоты (уд. вес.1,38) и 7,75,г воды, подогретой до 80 С, медленно добавляют 0,865 кя порошкообразного электролитического железа. Полученную смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11).В качестве третьего компонента берут 13,9 кд силиказоля, содер)кащсго 20 вес.% кремния, Все три компонента (1, 11 и 111) смешивают и при хорошем перемешивяции добавляют небольшое количество 15/о -ного водного аммиака, достаточного для доведения рН смеси до 2,0 (далее в описании выражение величиа р 11 ири обработке теста означает величину р 1-1),Полученное жидкое тесто нагревают ири 100 С в течение 2 ч при хорошем перемешивании; при этом наблюдается увеличение вязкости. о 15 20 95 зо ) 40 4 5 О 55 60 б 5 Затем коицсцтря 1 и 110 )ки;к 1)гО теста дово;151 т до 20 О/о от веса окислов элементов, составляОщих катялизятор ( ялсе термин коцпентр 1- пия теста означает содержание твердых веществ по весу от окислов элемецто, содержащихся в тесте) и сушат распылением во враЩяОЩЕЙС 51 ДИСКОВО ИЕ 1 И.Полученные микросферичсскис частицы нагревают во враигдюигейся печи с вцсшиим обогревом до конечной температуры 650 С в течение 3 ч, я затсм прокяливают ири 850 С в течение 2 ч в электропечи. Получают катализатор, 90 оо которого состот Кз частиц размером 20 - 105 к со средним диаметром 59 дгкц.П р и м е р 2. Получают кятдл 1 затор для процессов, поисход 5111)и 1 х в кип 511 цс) сло, эмпирической формулы: Гегз 8 Ь.з 811 зд 01.; по примеру 1, но тесто нагревают ири 80 С в течение 8 ч.П р и м е р 3. Получают катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы ГС 18 Ь 51 001 зз по примеру 1, но во время получения катдлизаторного теста рН теста доводят до 4.П р п м е р 4. Получают катализатор для процессов, происходящих в кииягцсм слое, эмпцРпческой фоРмУлы: ГеОсЬ зйзо 01 зз ио иРимеру 1, но при)меняот силиказоль с содержанием кремния 30 вес.о/о (ЛОдокс 115 фирмы ДОпон КО) .П р и м е р 5. Получагот катализатор для работы в кщгящсм слое эми 11 рической формулы Ге 105 Ьзз)1 з 001 зз по примсру 1, ио компо нент, содержащий сурьму, получдн)т промывкой продукта Окислени 51 суры 1 ы дзот 110 Й к 11 слотой с последующим вымачивацисм продукта в водном 15%-ном растворс аммиака ири иеремешивании с последующим иромывяцисм продукта водои.П р и м е р 6. Получают катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы Гего 8 Ьзз(за 01 "з слсдун)- щим способом.Берут 5,65 кг иорошкообразцой трсхокиси сурьмы с частицами размером менее 20 кд (1).К смеси 6,20 .г язотнои кислоты (уд. всс.1,38) и 7,75 д воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,865 кд иорошкообрдзцого ЭЛСТРОЛИТИЧЕСКОГО )КЕЛЕЗЯ И ДЯ 10 Т ГТ 05 ТЬ ДО полного растворения железа (11).Берут 13,9 кд силиказоля с содержанием 20 вес./О кремния (111). Все тр 1 компонента (1, 11 и 111) смешивают и к смеси добавляют исбольшос количество 5% -ного водного раствора аммиака при исремешивацКи до рН 2,5.Полученное тесто нагревают при 100 С в течение 2 ч при перемешиваиии, что приводит к увеличению вязкости. Затем содержание твердых веществ в тесте доводят до 18 вес.о/О и сушат распыление) во вращающейся расиылительной сушилке.Полученные микросферические частицы нагревают в роторцой печи при 600 С в течение 2 ч, а затем прокаливяют в кипящем слое ири850 С в течение 3 ч.П р и м е р 7. Получают катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Ге 1 оЯ)гз%зо 01 г, следУющим обРазом.Берут 5,65 кг технической порошкообразной трехокиси сурьмы с размером частиц меньше 20 11 кл (1).Получают смесь 0,865 кг порошкообразноо железа, медленно добавленного в смесь 6,25 л азотной кислоты (уд, вес. 1,38) и 7,75 л воды, подогретой до 80 С; смеси дают стоять до полного растворения железа (11).Берут 3,9 кг силиказоля с содержанием кремния 20 вес. /о (Сноу Текс О) (111).Компоненты 1, 11 и 111 смешивают при хорошем иеремешивании и медленно добавля 1 от 5%-ный водный аммиак до рН 2,5,Полученное жидкое катализаториое тесто загрукают в автоклав и при хорошем церемешцваиии нагревают ири 130 С 30 11 ин.После выгрузки из автоклава тесто сушат распылением иа роториой расиылительной дисковой сушилке.Полученные микросферические частицы нагревают во вращающейся печи с наружным обогревом ири 600 С 2 ч, затем ирокаливают в электропечи при 830 С.П р и м е р 8. Получают катализатор для работы в кипящем слое эл 1 г 1 ирической формулы Ге 1 оБЬгз 51 зо 01 гз ио примеру 6, но в тесто добавляют иорошкообразный нитрат аммония в количестве 0,1 кг иакг трехокиси сурьмы.П р и м е р 9. Катализатор для работы в кипящем слое с эмпирической формулой Ге 1 оЯЬгзЯзо 01 гз полУчают следУющим обРазом,К 7,5,1 азотной кислоты (уд. вес. 1,38) ири 80 С медлеи 1 ю добавляют 4,72 г порошкооб. дазнои металлиескои с) ромы с ч 1 стццам размером менее 00 ,11 кл 1. После окончания Окисления слрьмы избыточил ю азотц" 1 О кислоту отгоняют и получают продукт окисления сурьмы азотной кислотой, который затем промывают водои и изл 1 ель 111 к)т в кол;1 ои)01 ои мельнице в тече 1 и 1 е 3 ч (1), К смеси 6,25,1 азотной кислоты (уд, вес. 1,38) и 7,5 л воды, нагретой до 80 С, медленно;обавля 1 от 0,865 кг порошкообразного электролцтичсского железа и дают стоять до полного растворения железа (11).Берут 3,9 кг силиказоля с содержанием кремния 20 вес.% (Сноу Текс О) (11),Компоненты 1, 11 и 111 смешива 1 от и ири иеремешивании добавляюткг 5%-ной азотистой кислоты и небольшое количество 5/,-ного водного аммиака до рН 2,0.Полученное тесто нагревают ири иеремешивании прц 50 С 6 ч, а затем сушат распылением по известному способу, Полученные микросферпческие частицы прокаливают во вращающейся печи с внешним обогревом при 650 С 2 ч, а затем в электропечи при 830 С еще 2 ч.П р и м е р 10. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической фоРмУлы Ге 1 оЯ 14%гоОзз полУчают следУ 1 оиим 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 способом,К 9,8 л азотной кислоты (уд, вес. 1,38), на. гретой до 80 С, медленно добавляют 2,64 кг порошкообразной металлической сурьмы с размером частиц меньше 00 л 1 л 1. По оконча. иии окисления сурьмы избыток кислоты отго. ияют, продукт окисления промывают водой и измельчают в шаровой мельнице в течение 3 ч (1).К смеси 6,25 л азотной кислоты (ул. вес.1,38) и 7,75 л воды, нагретой до 80 С, медлен. но добавляют 0,95 кг порошкообразного электролитического железа, смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11).Отдельно берут 9,3 кг силиказоля с содер. капнем кремния 20 вес.% (Сноу Текс) (111).Все три компонента (1, 11 и 111) тщательно смешивают и медленно добавляот при перемешивании 15 о/о-ный водный раствор аммиака для доведения рН до 2,0,Тесто нагревают при 70 С в течение 20 ч при перемешивании. После доведения содержания твердых веществ до 20 вес,% тесто сушат распылением по известному способу.Полученные микросферическпе частицы прокалцвают во вращающейся печи при 650 С в течение 2 ч, а затем в электропечи при 830 С в течение 2 ч.П р и м е р. Катализатор для процессов, происходящих в кипящем слое, эмпирической формулы Ре 1 оЬооЯ 1 ооОззз полл 1 ают следую щим способом.К 2 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,432 кг порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11).Отдельно берут 23,2 кг силиказоля с содержанием кремния 20 о/ (111).Все три компонента (1, 11 и 11) смешивают и к смеси медленно добавляют при перемешивании 5%,-ный водный раствор аммиака до рН 2. Полученное тесто при перемеши 1 ваниц нагревают при 100 С 4 ч, затем сушат распы. лительной сушкой. Микросферичесоие частицы, пол ценные так 11 л Образол 1, прокал 11 вают во вращающейся печи с внешним обогревом при 650 С 2 ч, а затем в электропечи при 800 С еще 2 ч,П р и м е р 2. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы .1 оГегЬЬо 1 зоОгоо 6 получа 1 от следующил образом. К 7,2 л азотной кислоты (уд. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с ча. стицами размером менее 00 11 кл 1, смесь оставляют стоять до полного окисления сурь)1 ы. После удаления избытка азотной кислоты, продукт промывают три раза по 2 л воды и измельча 1 от иа шаровой мельнице в течение 3 ч (1).В 5 л воды растворяют 2 кг нитрата урана 1 ЗОг (ХОз) г 6 НгО (11).К смеси 400 л 1 л азотной кислоты (уд. вес.1,38) и 500 лял воды, нагретой до 80 С, мед 453816,ленно добавляют 45 г порошкообразного электоолитцческого железа, и оставляют до полного растворения железа (111). Затем берут 6 кг снликазоля с содержанием 20% кремния(Сноу Текс 0) (1 У).Все полученные четыре компонента (1, 11, 111 и 1 Ч) смешивают и к смеси медленно добавляют 15%-ный водный раствор аммиака ири иеремешивации ло рН 2,0. Полученное таким образом тесто нагревают при 00 С в гечеиие 5 ч ири иеремешивации, а затем сушат распылением.Полученные микросфсрические частицы нагревают при 200 С 4 ч, а затем ири 400 С еще 4 ч и, наконец, ири 800 С 4 ч лля прокаливания.П р и м е р 13. Катализатор лля работы в кипящем слое эмпирической формулы Ьп 1 оГе,ЬЬоой,оо 0343 полУчают слелУющим способом.К 10 л азогиой кислоты (ул. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,317 кг порошкообразного металлического олова с частицами размером менее 100 ик,и и 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с частицами размером менее 100,ик.и. По окончании окисления олова и сурьмы избыток азотной кислоты отгоняют, полученный продукт промывают водой ц измельчают иа шаровой мельнице в течение 2 ч (1).К смеси 700 я,г азотной кислоты (ул. вес.1,38) и 500 мл волы, нагретой до 80 С, мед.ленно добавляют 89,4 г порошкообразного электролитического окелеза, и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11).Берут 8,02 кг силиказоля с содержанием кремния 20% (111).Три компонента (1, 11 и 111) смешивают медленно при перемешивании добавляют 28%-иый водный раствор аммиака до рН 2,5. Полученное тесто нагревают 4 ч ири 100 С прц перемешиваиии, а затем сушат распылением.Полученные микросферцческие частицы постепенно нагревают до 800 С и в течение 6 ч ирокалцвают во вращающейся печи с внешним обогревом.П р ц м е р 14. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Сг 1 оГеЬЬ 25%3 о 0126,5 получают следующим образом.Берут 2,33 г порошкообразной трехокиси сурьмы с частицами размером менее 20 ик,и (1).К смеси 300 ил азотной кислоты (ул. вес.1,38) и 400 и.г воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 36 г порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять до полного растворения железа (11).В 5 л воды оастворяют 2,56 кг нитрата хрома Сг (ХОз) 3 9 Н 20 (111).Берут 5,77 кг силиказоля, с содержанием кремния 20% (1 Ч).Все компоненты (1, 11, 111 и 1 Ч) смешивают и медленно добавляют к смеси при перемеши 5 1 о 15 20 25 З 5 40 ф 5 50 55 50 65 ванин 15%-ный раствор аммиака до рН 2,5.Полученное жидкое тесто нагревают 8 ч прц 100 С при псремешцванци, а затем сушат распылением.Микросферические частицы очень малого размера нагревают при 200 С 2 ч, потом при 400 С 2 ч, и наконец, при 600 С еще 2 ч для ирокаливания.П р и м е р 15. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы МпоГео,зЯЬ 2351 зоОзь 2 получают следующим образом. Берут 2,33 кг порошкообразной трех- окиси сурьмы с размером частиц менее 20,иклс (1). К смеси 200 яил азотной кислоты (уд, вес.1,38) и 300 и.г воды, нагретой до 80 С, медленно лобавляют 28,6 г порошкообразного электролитического железа и смеси дают стоять ло полного растворения железа (11). В 5 л воды растворяют 1,84 кг нитрата марганца Мп (Оз) 6 Н 0 (111) и берут 5,77 кг силиказоля с солержаиием кремния 20%.Все компоненты (1, 11, 111 и 1 Ч) смешивают добавляют ири иеремешивании 15%-ный волцый раствор аммиака ло рН 2,0. Полученное жилкос тесто иа рсвают 8 ч при 100 С при исремешивании, а затем сушат распылением.Полученные микросферические частицы цагревают 2 ч ири 200 С, 2 ч ири 400 С и 2 ч при 600 С и, иакоцси, 2 и ири 850 С для ирокаливания.П р и м е р 16, Катализатор лля работы в кипящем слое эмпирической формулы Сг,Ге 25 Ьзо 51 оо 0233 пол Учают слеЛУощим образом.К 7,2 л язотцой кислоты (ул. вес. 1,38), нагретой ло 80 С, меллсиио добавляют 1,95 кг порошкообраз и ой металлической сурьмы с размером частиц меисс 100.ик.и. По окончании окисления срыбы, избыток азотной кислоты отгоняют и иолуча 1 от продукт окисления сурьмы азотной кислотой; этот продукт промывают пять ряз по 2 л воды (1).774 г нитрата мели Си (03) 6 Н 20 растворяют в 5 г волы (11). К смеси 400 ил азотной кислоты (ул. вес. 1,38) и 500 .ил волы, нагретой ло 80 С, мелленно добавляют 35,8 г порошкообразного электролитического железа и смесь оставляют стоять Ло полного растворения железа (111). Берут 5,7 кг силиказоля с 20% кремния (112).Компоненты 1. 11, 111 и 1 смешивают и к смеси медленно лобавляют ири иеремешивании 15%-иый волиый раствор аммиака лорН 4,0.Полученное таким образом тесто нагревают при 100 С 5 ч ири иеремешивании, я затем сушат распылением.Микросферические частицы нагревают при 200 С 2 ч, затем при 400 С 2 и и при 800 С еще 2 ч для прокаливаиия.П р и м е р 17. Катализатор лля работы в кипящем слое эмпиргческой формулы 1 оГМЬзоЯоо 0243 полУчают слелУющим обРазом.К 7,2 л азотной кислоты (ул. вес. 1,38), цагретой до 80 С, медленно добавляют 1,95 кг порошкообразной металлической сурьмы с размером частиц менее 100 1 гк(г. По окончании окисления сурьмы, устанавливаемого визуально, избыток азотной кислоты отгоняют. Затем продукт промывают пять раз водой но 2 л и измельчают в шаровой мельнице 3 ч (1).0,375 лгг метаванадата аммония суснендируют в 5 л воды (11).К смеси 400 1 гл азотной кислоты (уд. все.1,38) и 500 гл воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 36 г электролитнчсского железа; полученную смесь оставля)от стоять ло полного растворения железа (111) . Берут 5,77 кг силиказоля с содержанием кремния 20% (11).Все компоненты (1, 11, 111 и 17) смешивают и медленно добавляют нрн иерсмешнванин 15 -ный водный раствор аммиака ло р 11 3,0. Тесто нагревают ирн 00 С 5 ч нри нерсмсшивании, а затем сушат распылением.Полученный в виде микросфсричсскик частиц катализатор нагревают нри 200 С 2 ч, затем ири 400 С 2 ч и нрн 830 С 2 ч лля ирокаливания.П р и м е р 8, Катализатор лля работы в кипящем слое эмпирической формулы /о,2 зТеГеоЯ 2 з 81 зоО)зг.з иолу)ил 1 слсл юи(нм образом,К 7,2 г азот,юй кислот (ул. вес. 1,38), нагретой,ло 80 С, келленно добавляют 1,95 кг норошкообразной металлической сурьмы с частицами размером менее 00 1(к.11. По окончании окисления сурьмы избыток азотной кислоты отгоняют. Полученный продукт пять раз промывают водой но 2 л и обрабатыва)от в шаровой мелы)нцс в течение 3 ч (1). В смесь 3 л азотной кислоты (ул. вес. 1,38) и 4 л волы, нягретуо ло 80 С, добавляют 0,358 кг иорошкообразного электролитического )келезя и смеси дают стоять до полного растворения жслсзя (11).41,8 г вольфрамата аммония растворяют в 1.5 л волы (111).4 г тсллуровой кислоты растворяют в 1 .г волы (1.Бсрут 3,84 кг силин 130 Л 5 с содср)(янис) кремния 30 /о (Людокс).Все пять компонентов (1, 11, 111, И и ч) смсшшзают и к смеси медленно ири неремешнванни добавляот 15%-иьй водный раствораммиака ло рН 2.Получеги)ос жидкое тесто нагревают ири 100 С 4 ч ири неремешнванин, а затем сушат распылением, Получешый в аиде микросферичсскик частщ катализатор нагревают нри 200 С 4 ч, ири 400 С 4 ч н ири 830 С еще 4 ч лля нрокаливанНьП р и м с р 19. Катализатор;(ля работы в кипящем слое эм(ирической формулы )7 озР)Рео%5 зоОзг полУчают слелУющим образом.Берут 2,30 кг иорошкообразной трекокнси сурьмы с частицами размером менее 20 1 к) (1). О 1:) 20 25 30 40 50 55) 00 (5 К смеси 6 л азотной кислоты (ул. вес. 1,38) и 8 л волы, нагретой ло 80 С, медленно лобавляют 0,639 кг электролитического норошкооб разного железа, смеси лают стоять ло полного растворения железа (11).49 г вольфрамата аммония растворяот в 2 .г волы (1 П).Берут 32 г 80 о -ной фосфор)юй кислоты (1 Ъ) .Берут 6,87 г силиказоля с солеркаиием крем)н)я 20 о/о (Сноу Текс О) (Ч).Все 5 компонентов (1, 11, 111, й и Ъ) смсш ива ют, меллеш)0 добавляют нр и иерем ешиванни 15/о-ный водный раствор аммиака ло рН 2,0.ПО;мченнос таки)1 Ооразом жидкое Гссто нагревают нри 00 С 4 ч ирн нсремсшивянин, я затем сушат распылением. Полученные микросфернческие частицы нагрева)от нрн 200 С 2 ч, 1 Ои 400 С 2 ч н нри 830 С сщс 2 ч лля ирокаливання.К 0 н т р 0 л ь и ы н и р и м е р . Кят(1,1 нзятор;Ля работы в кипящем слое эмпирической формулы Гсо 8)2 з 51 зоО 2 з юлучают следуощим образом.К 7,5 л азотН)й кислоты (ул. вес. 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг юрошкообразной металлической сурьмы с 111 стицг 1)и .рзз 1 ерО)1 )снес 100,)гк.)ь По окон(пни Окислснн 51 сурьмы, изоыток язотиой кислоты отгоняют и получают продукт окисле- и)гя сурьмы азотной кислотой. которой обраОатыва)от в шаровой мельнице 3 ч (1).К смеси 6,25 л азотной кислоты (ул, вес, 1,38) и 7,75 л воды, нагретой ло 80 С, мслленно добавл 5110 т 0,865 кг электро)Нти(ескоо железа, смесь оставля)от стоять ло 1 юлного растворения железа (11).Берут 3,9 кг снликазоля с со;ержаи)ем кремния 20 вес.% (Сноу Текс О).Компоненты 1, 11 н 111 смешивают и к смеси лобавляот 15 о/о-ный водный раствор аммиака ири иеремешиванин ло р 11 2.0. Полученное жидкос 1 ссто три раз( Оораоатывяют на гомогеннзаторе для равномерного ряснрелеле(нгя компонентов.Затем тесто без предварительного нагрева с) шят ряснылснием иг роторнОЙ с) шнлкс. ГОгу)аОт в внлс микросфер)гческнк частиц катализатор. Его юстснеино нагрева(от во вращакнцсйся исчн с внешним Обогревом ло 650 С и течение 3 ч, а затем в элсктроисчи нрн 860 С - 2 ч.КонтролнЫй образец получают, кяк в примере 1, но не иронзволят термообработки тестя, 51 л:5 го)10 геииззции его обрабатывают в гомогсннзаторс.К о и т р о л ь н ы й и р и м е р 2. Катализатор лля работы в книящем слое эмпирической фоРМУлы Ге оО)зз 8)зо 5 зо полУчают как в иРнмерс 1, но рН жидкого тестя доводят до 8,0 ло термообряботки (тесто обрабатывзот ири такнк жс условияк, как в примере 1).Контроль)ый нрмер 3. Катализатор лля работы в кипящем слое эмпирическойформулы Ге 1 оЬзз 1 зоОзз иол 1 чают следующим образом. К 1,75 л азотной кислоты (уд.вес, 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,72 кг порошкообразцой металлическойсурьмы с частицами размером менее 100 як.и.По окончании окисления сурьмы, излишеказотной кислоты отгоняют и получают продуктокисления сурьмы азотной кислотой; этотпродукт промывают водой и обрабатывают вколлоидной мельнице (1).1 оК смеси 6,25 л азотной кислоты (уд. вес.1,38) и 7,75 л воды, нагретой до 80 С, медленно добавляют 0,865,чг электролитического порошка железа, смесь оставляют стоять дополного растворения железа (11). 15Компоненты 1 и 11 смешивают и к смесимедленно добавляют 15 о/о-ный водный раствор аммиака при перемешиваниц до рН 2,0.Полученное катализаторное тесто, содержащее железо и окись сурьмы, нагревают при 2 о100 С 2 ч при перемешивании, а затем к немудобавляют 13,9 кг силиказоля с содержаниемкремния 20% (Сноу Текс О). Полученное тесто трижды обрабатывают в гомогенизаторе, азатем сушат на распылительной сушилке. По- о 5лученные микросферическце частицы постепенно нагревают во вращающейся печи свнешним обогревом при 650 С в течение 3 ч, азатем в электропечи при 850 С еще 2 ч,Контрольный пример 4. Катализа- зотор для работы в кипящем слое эмпирическойформулы Ге 1 аЬ 251 зоОиз получают следующим образом.К 18,9 л азотной кислоты (уд, вес, 1,38), нагретой до 80 С, медленно добавляют 4,74 кгцорошкообразной металлической сурьмы, проходящей через сито 80 меш. По окончанииокисления сурьмы добавляют 6,26 кг нитратажелеза Ге (Моз)з 9 Н 20, и полученную смесьвыпаривают почти досуха. 4 ОК полученному твердому продукту добавляют 9,28 кг сцликазоля с содержанием кремния 30% (Людокс) и 10 л воды, а затем медленно при перемешивании добавляют 25 о/,-ныйводный раствор аммиака до рН 8,0.45Выпавший при этом осадок отделяют фильтрованием и промывают 180 л воды, затем к.осадку добавляют такое количество воды, чтобы получилась смесь, содержащая около 20вес.о/о твердых веществ. Эту смесь хорошо об- Борабатывают в гомогенизаторе и сушат распы.лением.Полученный в виде микросферических частиц катализатор нагревают при 120 С 15 ч,затем при 430 С 24 ч и при 760 С 8 ч для прокаливання,К о н т р о л ь ц ы й и р и м е р 5, Катализатор ддя работы в кипящем слое эмпирическойформулы Ге 1 оЬЬзоОоз получают по примеру 1,но не добавляют силиказоля. ооК о н т р о л ь н ы й п р и м е р 6. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирическойформулы Ге,оБЬл%зо 01 зз получают по примеру 6, но тесто не подвергают термообработке.Коцтрольцыи пример 7. Катализа- оо тор для работы в кицяи 1 ем слое эмпирического состава Ге 1 оЬЬ 54 оОзз получают цо примеру 10, но катализаторцое тесто цс иодвс 1)гают термообработке.Контрольный пример 8. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической фоРмУлы Ге 1 оЬЬ,о%1 оо 035 цолУЧЯ 1 от как в п 1)и- мере 11, цо це производят термообряботки теста.Котрольцый ирцме 1 о 9. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы 111 о.Ьщ 81 зоОзо;,о получают кяк в примере 12, цо це применяют ком оцсцта, содержац 1 сго железо, (дополнительно вводят азотную кислоту, соответствуюц 1 ую нотр атцому значению нитрата железа из примера 12).Контрольный и р и м е р 10. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы 1.11 оГе.5 ЬоЯ 1 зоО о,получают цо примеру 12, цо цс производят термообработки катализаторцого теста.Контрольный ц р ц м с р 11. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы 5 п 1 оЯЬоо 811 ооОз 4 о получают ио приме)у 13, но це применяют компонента, содержащего железо.К о и т р о л ь ц ы й и р и м с р 12. Катализатор для работы в кицяц 1 см слое эмпирической формулы 8 ц.оГео 1 ооОз 1 з, получают цо примеру 13, но це производят тсрмообработкц катализаторцого тестя.Коцтрольц ы й пример 13. Катализатор для работы в кцящсм слое эмпирической формулы Сг 1 о 8 Ьзз 51 зо 01 получают как в примере 14, цо нс применяют компонента, содержащего железо.К о н т р о л ь ц ы й ц р ц м е р 14. Катализатор для работы в кгцящем слое эмпирической формулы Сг,оГеЬЬз;51 зо 01 з цолучгцот по примеру 14, цо цс производят термообработки каталцзаторцого теста,Контрольный пример 15. Катализатор для работы в кипящем слое эмццрцчсскои формулы,Чц.о 8 ЬзоЬ 1 зо 01 зо цап чя 1 от цо примеру 15, цо це применяют железного компонента.К о и т р о л ь и ы й и р и м е р 16. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Сц 1 оГез 5 Ь 5 ойбоОззз получают цо примеру 16, цо це производят термообработки катализаторного теста.Контрольный пример 17. Катализатор для работы в кипящем слое эмпцрцческоц форм.лы 1,оЬЬзо 51 ооОз 4 з получают ио примеру 17, но не применяют компонента, содержащего железо.К о ц т р о л ь н ы й и р и м е р 18. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Юо,ззТе,Ге 1 оЯЬз;8 зоО,з-з получают по примеру 18, цо во время обработки теста его рН составляет 8,0.К о н т р о л ь н ы й п р и м е р 19. Катализатор для работы в кипящем слое эмпирической формулы Юо,зРГе 1 оЬЬ 1451 зоОз-, получают по примеру 19, ио це производят термообра