Способ получения 1-(2, 6, 6-триметил-2-циклогексен-1-ил)-4, 4 диметил-1-пентен-3-она

(72) Х,А.Ранг, П,Э,Э и К.В,Лээтс Н Эстонииенберг С,О,Вийтм ез. Изо ованно метилентен бретение относится к му способу получени циклогексен-ил)-4,4 3-она формулыО овершенст1-(2,6,6-трииметилкачес состав ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(56) М,Мсне Яу, Зцг се лонеез опоСощрт, гепб 243, 1772-1774, 1956,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2,6,6-ТРИТИЛ-ЦИКЛОГЕКСЕ Н- ИЛ)-4,4-ДИТИЛ-П Е НТЕ Н-ОНА которыи можно использовать в тве парфюмерного компонента при лении композиций,Известен способ получения соединения формулы , заключающийся в следующем: 25 г З,З-диметил-бутанона, 25 г 3,7-диметил,6-октадиеналя (цитраль) и 20 мл 30%-ного раствора углекислого натрия перемешивают в течение 48 часов при комнатной температуре, К смеси прибавляют уксусную кислоту до кислой реакции и экстрагируют хлороформом. Дистилляцией при 175 - 179 С/9 мм рт.ст. получают трет, бутилпсевдоионон - 2,2,7,11-тетраметил,6,10-додекатриен-З-он с выходом=1,5010, с 4 = 0,9156, Реагент 1: З,З-диметил-бутанон, Реагент 2; 2,2,7,11-тетраметил,6,10-додекатриен-З-он, Условия40 о раствор гидроксида натрия, тиосульфата,содержащего 1,0 - 5,0 мас,4 натрия, трехфтористый бор. 1 табл. 68%. К 20 г последнего прибавляют 150 г 85 О-ной фосфсрной кислоты и нагревают до 50 ОС, оставляют на 24 ч при комнатной температуре, затем разбавляют водой и экстрагируют хлороформом. Проводят дистилляцию при 157 - 160 С/9 мм рт.ст, и получают трет. бутилионон (соединение формулыс выходом 66, Данные элементного состава, %: С 82,12 (рассчитано 82,15) и Н 11,.23 (рассчитано 11,11),Недостатком известного способа является низкий выход и большая продолжительность процесса, Кроме того, указанным способом невозможно получить качественный продукт, который можно бь 1 ло бы использовать для парфюмерных композиций.Целью настоящего изобретения является повышение выхода и улучшение качества целевого продукта.Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения 1- (2,6,6-три метил-ци клогексен-ил)-4,4-ди1781212 пература 2 40 40 40 40 метил-пентен-она путем конденсации З,З-диметил-бутанана с 3,7-диметил,6- октадиеналем в присутствии основного агента и последующей циклизацией полученного 2,2,7,11-тетраметил,6, 0-додекатриен- З-она, а отличительной особенностью является то, что 3,3-диметил-бутанон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7- диметил,6-октадиеналем при температуре 40 С в присутствии 40%-ного раствора гидроксида натрия, содержащего 1,0 - 5,0 мас.% тиосульфата натрия, а образующийся 2,2,7,11-тетраметил,6,10-додекатриен -3-он циклизируют в толуольном растворе. содержащем трехфтористый бор, Выход целевого продукта составляет 78%. Полученный продукт 1 условное название "пинок") является парфюмерно-качественным душистым веществом, используемым для составления парфюмерных композиций.П р и м е р 1, К смеси 35 г пинаколина.35 г изобутанола и 4 г 40%-ного гидроксида натрия, содержащего 1,0 - 5,0 мас.% тиосульфата натрия, по каплям прибавляют при 40 С и перемешивании 15,2 г 70%-ного цитраля и перемешивают еще 5 ч, Затем отделяют щелочной слой, органический промывают насыщенным раствором хлористого натрия, содержащим 4% уксусной кислоты. Отгоняют непрореагировавшие пинаколин и изобутанол, а из остатка - 2,2,7,11-тетраметил,6,10-додекатрлен-З- он при 143 - 153 С/1 мм рт.ст., пЬ 1,5100 - 1,5150, в количестве 15,6 г с выходом 76%, Последний растворяют в 60 мл толуола и через раствор пропускают трехфтористый бор при 15 - 35 С в течение 30 мин. Полученный раствор промывают 8%-ным раствором гидроксида натрия при 5 С, а затем насыщенным раствором хлористого натрия при 60 С до нейтральной реакции, Отгоняют из смеси толуол, а из остатка - целевой продукт при 122-126 С/1 мм рт,ст. Получают 10,1 г 96%-ного продукта с выходом 78%, пГ 1,5010, бР 0,9156, М 234. ИК-спектр, см; 810 (-СН=-С(СНз) - ); 995,1005, 1080 (циклогексен); 1385 (-С(СНз)з):1620, 1685 (сопряжСО); 1480, 2930 ( - СН 2 - );2872 ( - СНз),5 П р и м е р ы 2-9. Процесс проводят, какв примере 1, используя различное количество тиосульфата натрия и изменяятемпературу процесса, Результаты ведения процесса приведены в таблице,10 Полученное по данному способу соединение формулы 1 является душистымкомпонентом, обладает оригинальным древесно-амбровым запахом с фруктовым оттенком и может быть использовано для15 составления парфюмерных композиций,Данный способ имеет следующиепреимущества по сравнению с известным,- выход целевого продукта в пересчете20 на исходный 3,7-длметил,6-октадиеналь(цитраль) составляет 59,3% против 44,9% попротогипу,получаемый данным способом продуктявляется качественным душистым компо 25 нентом для парфюмерных композиций против некачественного в прототипе. Формула изобретения 30 Способ получения 1-(2,6,6-триметилциклогексен-ил)-4,4-диметил-пентен-З- она путем конденсации З,З-диметил-бутанона с 3,7-диметил,6-октадиеналем в присутствии о" новного агента и последу ющей циклизацией полученного 2,2,7,11 тетраметил,6,10-додекатриен-З-она, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, З,З-диметил-бута нон в растворе изобутанола конденсируют с 3,7-диметил,6-октадиеналем при 40 С в присутствии 40%-ного раствора гидроксида натрия, содержащего 1,0-5,0 мас.% тиосульфата натрия, а об разую щи йся 2,2,7,11-тетра метил,6,10 додекатриен-он циклизируют в толуольном растворе, содержащем трехфтористый бор,1781212 Продолжение таблицы Редактор маков Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 Заказ 4251 ВНИИПИ Гос Составитель В. ТульпТехред М.Моргентэл Коррект Тираж Подписноевенного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5