Способ получения хлоралкилформиатов

Поставленная цель достигается взаимодействием соответствующего алкилформиата с четыреххлористым углероцом вприсутствии перекиси трет-бутила (ПТБ)при 130-150 С при молярном соотношенииал килформиат: С С 4:ПТБ = (0,03 - 0,45):(0,03 --О, 05):(0,005 - 0,01), Предпочтительнопроцесс ведут при 140 С и молярномсоотношен ии ал килформиат:СС 4:ПТБ==0,03:0,03:0,008. Целевой продукт выделяют перегонкой,П р и м е р 1, В автоклав загружают 2,64г (0,03 моль) пропилформиата, 4,62 г (0,03моль) четыреххлористого углерода и 1,17 г(0,008 моль) перекиси трет-бутила, термостатируют при 140 С 4,5 ч, охлаждают ианализируют методом ГЖХ,В реакционной массе содержится,моль: формиат 0;013; СС 14 0,003; ПТБ 0,003;хлоралкилформиат,0,0132; хлоралкан0,0036; хлороформ 0,018; С 2 Св 0,00015.Реакционную смесь перегоняют и выделяют 2,4 г 2-хлорпропилформиата с выходом 66,4 ; т.кип. 137 - 139 С; пр = 1,4231;с 4 = 1.1027.Вычислено, о : С 39,20; Н 6,66: С 1 28,89,Найдено, о : С 39,12; Н 6,60; С 1 28,94.Спектр ПМР: 7,93 с; 4,18 т; 2,16 м; 1,5 д,Спект ЯМР С22814843,8 т 29,7 т136128П р и м е р 2, Процесс ведут аналогичнопримеру 1, Берут 3,10 г(0,035 моль) пропилформиата, 4,62 г (0,03 моль) СС 14 и 1,17 г148132129П р и м е р 10. Аналогично примеру1 берут 3,57 (0.035 моль) бутилформиата,4,62 г (0,03 моль) СС 14 и 0,88 г (0,006 моль) 25 ПТБ, нагревают при 140 С и получают 2,4 гЗ-хлорбутилформиата, Выход 49,6 .П р и м е р 11. Аналогично примеру1 берут 4,6 г (О;045 моль) бутилформиэта,4,62 г (О,ОЗ моль) СС 14 и 1,17 г (0,008 моль) 30 ПТБ, нагревают при 130 С и получают 2,7 гЗ-хлорбутилформиата, Выход 436 о .П р и м е р 12. Аналогично примеру1 берут 4,6 г (0,045 моль) бутилформиата,6,16 г (0,04 моль) СС 14 и 1,46 г (0,01 моль) 35 ПТБ, нагревают при 140 ОС и получают 3,4 гЗ-хлорбутилформиата, В ыход 63,5 О ;П р и м е р 13. Аналогично примеру1 берут 3,06 г (0,03 моль) бутилформиата,4,62 г (0,03 моль) СС 14 и 1,46 г (0,01 моль) 40 ПТБ, нагревают при 150 С и получают 1,9 гЗ-хлорбутилформиата, Выход 460 .П р и м е р 14. Аналогично примеру1 берут 3,06 г. (0,03 моль) бутилформиата,5,40 г (0,035 моль) СС 14 и 1,17 г (0,008 моль) 45 ПТБ, нагревают при 150 С и получают 1,74 г3-хлорбутилформиата. Выход 42,5 о .П р и м е р 15. Аналогично примеру1 берут 3,06 г (0,03 моль) бутилформиата,6,16 г (0,04 моль) СС 14 и 1,17 г (0,008 моль) 50 ПТБ, нагревают при 140 С, получают. 2,4 г3-хлорбутилформиата. Выход 58 о .Результаты примеров 1-15 сведены втабл, 1.Анализ данных, приведенных в табл:1,. 55 показывает, что оптимальным соотношени-,ем реагентов, при котором достигается максимальный выход целевого продукта,является соотношение алкилформиат:СС 14:ПТБ = 0,03:0,03;0,008 при 140 С.1745719 Выход целевого продукта в оптимальных условиях составляет 66,4-68,20.При изменении предлагаемого соотношения и температуры выход целевого про-дукта изменяется, 3-Хлорбутилформиат и 5 2-хлорпропилформиат - соединения, полученные предлагаемымспособом, они проявляют гербицидную активность. Соединения испытывают на этиолированных проростках биоиндикаторов; овес, про со, огурцы, редис - в следующей последовательности проростки биоиндикаторов длиной 2 - 3 мм помещают в чашки Петри изаливают водным раствором взятых соединений в концентрации 50 и 100.мг/л, 15 После 2-суточной экспозиции определяют фитотоксичность по ингибированию линейных размеров опытных и контрольных (дистиллированная вода) проростков, Результаты испытаний приведены в 20 табл. 2.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новые хлоралкилформиаты, обладак)щие гербициднои акгивностью. Формула изобретения 1. Способ получения хлоралкилформиатов формулы,0Н-СсеОЮ,)сн-сн где и =1 или 2,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соответствующий алкилформиат подвергают свободнорадикальному хлорированию четыреххлористым углеродом в присутствии перекиси трет-бутила при их молярном соотношении (0,03 - 0,045):(0,03 - 0,05):(0,005- -0,01) соответственно при 130 - 150 С,2. Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при молярном соотношении алкилформиат: четыреххлористый углерод:перекись трет-бутила = 0,03- -О,ОЗ:0,008 при 140 С. Таблица 1 ПТБ. Температура,Выход хлоралкилформиата на превращенный субст ат, Количество четыреххлористый углерод Пример Алкилформиат Таблица 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 0,03 0,035 0,04 0,030;03 0,03 0,04 0,03 0,03 0,035 0.045 0,045 0,03 0,03 0,03. 0,03 0,03 0,03 0,035 0,05 0,04 0,03 0,02 0;03 0,03 0,03 0,04 . 0,03 0.035 0.04 0,008 0,008 0,008 0,008 0,008 0,01 0,005 0,008 0,008 0,006 0,008 0,01 0,01 0,008 0,008 140 140 130 150 140 140 140 140 140 140 130 140 150 150 140 66,4 64,2 48,6 42,0 57,0 58,7 39.5 54,8 68,2 49,5 43,6 63,5 46,0 42,5 58,0