Способ раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях

(5 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К 20,тво СССР78, 1986. еским титрованием способа является общее ных и вторичных аминов ри взаимодействии с ант, что не позволяет провое определение аминов - й соб определения аминог анием органического реа указанного способа явля- ость определения вторич, а также необходимость пециальной аппаратуры. изким к предлагаемому явичественного спектрофотоределения ароматических ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР РСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1(56) Сиггиа Си Ханна Дж.Г. Количественныйорганический анализ по .функциональнымгруппам. - М.: Химия, 1983, с.448,Патент США М 47585кл. 6 01 М 21/76, 1988.Авторское свидетельсМт 1385046, кл. 6 01 М 21/(54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях, таких как стабилизаторы резин и пластических масс (ацетонанил, 2,2,4-триметил,2-дигидрохинолин), реакционные смеси синтеза лекарственных препаратов (бромантан, этмозин) с помощью реагентов 7-хлор,6-динитробензофуроксана, 4-хлор,7-динитробензофуразана. Изобретение может быть использовано на химических и химико-Фармацевтических производствах, используют их реакционные смеси на основе первичных и вторичных ароматических аминов.Известен способ определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов РИЧНЪХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ ВИХ СМЕСЯХ(57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу раздельного .определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смеси и может бытьиспользовано при анализе антиоксидантоврезины и пластмасс, лекарственных препа,ратов, в частности ацетонанила, бромантана и этмозина. Цель изобретения -повышение селективности и чувствительности определения, Для этого обрабатываютанализируемую пробу растворами 7-хлор 4,6-динитробензофураксана, 4-хлор,7-динитробенэофуразана, фотометрируютпродукты реакции соответственнов области510 и 650 нм. Способ позволяет увеличить Бселективность определения, повысить обьективность оценки чистоты и качества аналиэируемых соединений, 1 табл. потенциометрич водных средах. Недостатком свойство первич ацилироваться и гидридами кисло дить селективно слабых основани Известен спо рупп с использов гента. Недостатком ется невозможн ных аминогрупп использования с Наиболее бл ляется способ кол метрического опии Для построения градуировочного граус- фика в мерную колбу объемом 25 см помез ру щают соответственно 0.1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8 ид- см стандартного раствора 2,2,4-триметилз1,2-дигидрохинолина с концентрацией 10 з. аминов с использованием и-диметиламинобензальдегида.Недостатком способа является его неселективность и низкая чувствительность10 м/л),Целью изобретения является повышение селективности и чувствительности определения.Поставленная цель достигается тем, чтов способе раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминовв их смесях, включающем обработку анализируемой пробы химическим реагентом ифотометрирование, анализируемую пробурастворяют в ацетонитриле, одну аликвотуполученного раствора обрабатывают ацетонитрильным раствором 7-хлор,6-динитробензофуроксана с последующим. фотометрированием полученного растворав области 510 нм, другую аликвоту раствораобрабатывают водно-ацетонитрильнымраствором 4-хлор,7-динитробензофуразана с последующим фотометрированиемполученного раствора в области 650 нм,Преимуществом предлагаемого способа является возможность определения содержания кэк первичных, так и вторичныхароматических аминов в их смесях (селективность анализа), высокая чувствительность определений и возможностьопределения более слабых оснований, чемК-алкилзамещенные ароматические амины.Изобретение иллюстрируется примером конкретного определения анилина и2,2,4-триметил,2-дигидрохинолина в ихсмеси.П р и м е р. Для определения первичногоароматического амина 0,1 смеси первичного (анилина) и вторичного (2,2,4-триметил 1,2-дигидрохинолина) аминовуастворяют вмерной колбе объемом 50 см в неводномрастворителе, например ацетонитриле. Затем в мерную колбу объемом 25 см помезщают 0,2 см раствора смеси, добавляют 1см ацетонитрильного раствора 7-хлор,6 здинитробензофураксана с концентрацией10 моль/л (10 - 15-кратный избыток посравнению с определяемым веществом) идоводят до метки растворителем, Образующийся при добавлении реагента 7-хлор,6 динитробензофу роксана раствороранжевого цвета имеет в спектре поглощения плечо в области 500 нм. Появлениеполосы поглощения обусловлено взаимодействием реагента с анилином ( я = 11500при Л = 510 нм), так как при добавленреагента к раствору анилина в этих желовиях спектр раствора идентичен спектсмеси энилина и 2,2,4-триметил,2-диг рохинолина. Окраска раствора образуется в момент добавления реагента в анализируемый раствор, интенсивность ее не меняется во времени. Образование продукта взаимодействия реагента с вторичным амином стэновится заметным через 3 ч после появления слабой полосы поглощения в длинноволновой области с максимумом около 650 нм. При этом образующаяся полоса 10 поглощения не мешает определению первичных ароматических аминов, Так как интенсивность полосы поглощения продукта реакции с реагентом 7-хлор,6-динитробензофуроксана при 510 нм пропорцио нальна концентрации анилина в интервале4 10 -10 моль/л, возможно определение содержания первичного амина даже в присутствии 10-кратного избытка вторичного амина (см, таблицу). Для построения граду ировочного графика в мерную колбу объемом 25 см помещают соответственно 0.1;0,2; 0,4: 0,6; 0,8 см стандартного раствора анилинэ с концентрацией 10 моль/л, добавляют 1 см раствора реагента, доводят 25 до метки растворителем и фотометрируютпри 510 нм.Для анализа вторичных ароматическихаминов в мерную колбу объемом 25 см помещают 0,2 см раствора смеси., содержа щей первичный (анилин) и вторичный, (2,2,4-триметил,2-здигидрохинолин) амины, добавляют 1 см раствора реагента 4- хлор,7-динитробензофуразана с концентрацией 10 моль/л (10 - 15-кратный избыток по сравнению с определяемым веществом), затем добавляют 10-15 см воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрированием при 650 нм, определяют содержание вторичных аминов, Образующийся 40 сине-зеленый раствор имеет полосу поглощения с максимумом в области 650 нм, которая относится к продукту взаимодействия реагента с вторичным амином (спектр поглощения продукта реакции 2,2,4-триметил 1,2-дигидрохинолина с реагентом4-хлор,7-динитробензофураза ном имеет максимум поглощения также в области 650 нм), Наблюдаемая линейная зависимость между оптической плотностью раствора при 50 650 нм и концентрацией вторичного аминапозволяет проводить количественное определение содержания вторичного ароматического амина даже в избытке первичного амина.551735745 в их смесях; включающий обработку анализируемой пробы химическим реагентом.и фотометрирование, отл ича ю щи й с ятем, что, с целью повышения селективности и чувствительности определения, анализируемую пробу растворяют в ацетонитриле, одну аликвоту полученного раствора обрабатывают ацетонитрильным раствором 7-хлор,6-динитробензофуроксана с последующим,фотометрироввнием полученного раствора в области 510 нм, другую аликвоту раствора обрабатывают водно-ацетонитрильным раствором 4-хлор,7-динитробензофуразана с последующим фотометрированием полученного раствора в области 650 нм. Ароматические ами. ныПЖИИЫЫЙ вто ичный Введено, г Найдено, г аааащыый вторичный вторичный 0,06 10 0,07 10 1,2 10 1,3 10 1,31 10-5 1,55 10Ьнидш 2,2,4-Три метил,2 дигидрохинолин То же2,2,4-Триметил, дигидрохинолин 0,05 10 0,07 10 0,09 100,06 10 0,07 10 0,07 10 0,0810 2,010 2,01 0 2,010 2,0 10 2,0 10 2,010Ацетонилид Бромантан Ьыидин Этиловый эфир 2-карбаминовой кис лоты 10- ( 3-марфо лилпропионил) фенотиазина гидро хлорид7108,10-5 2,0 10 2,0.1 О 9410 98 10 мозин Составитель С.ХованскаяТехред М,Моргентал ав дактор А.Мотыль рек аэ 1811ВНИИПИ Тираж Подписноеарственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 од, ул. Гагарина, 101 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. моль/л, добавляют 1 см раствора 4-хлорэ5,7-динитробенэофуразана, 10-15 см воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрируют полученный раствор при 650 нм, 5Аналогичным образом проанализировали ряд смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Результаты. опытов представлены в таблице,Таким образом, использование.способа 10 приводит к повышению чувствительности до 4 10 м/л(в прототипе 10 м/л), а также повышению селективности определения.Формула изобретенияСпособ раздельного определения пер вичных и вторичных ароматических аминов 1,2101,3 101,2 101,3 102,42 103,58 101,73,10.32,3 101,3 10 1.29 101,32 101,23 101,37 102,48 103,62 101,75 106,86 10-42,4 101,21 101.95 10-52,03 102,03 102,02 102,03 101,98 10 0,07 10 0,04 100,08 10 0,06 10О,О 5 100,06 10