Способ получения масляного альдегида: 13с. у11л t

Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельства ЪЪ л,л, 12 о, 7 оз Заявлено 28,Ч.1964 ( 902756/23-4с присоединением заявки МПриоритет осударствениыйомитет по делам изобретений открытий СССР. Н. Кулаков, Р. И. Научно-исследовательский институт нефтехимических производств аявител О А ГИ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАСЛЯ МдО 0,1Влага 1,30Гидрируют кротоновый альдегид (технический, разогнанный предварительно на ректификационной колонке) этнловым спиртом(техническим) в проточной лабораторной установке с электрическим обогревом зон реакцишгной и испарения. Колпчество загружен.ного катализатора составляет 7 лгл. После за 1 о грузкн реактора катализатор восстанавливается в токе водорода при температуре 120 -150 С в течение 12 час. Расход водорода прнвосстановлешги 0,3 - 0,5 г/час. Продукты реакции анализируют на хроматографе,15 В результате поглощения кротоновым альдегидом водорода конверсия этилового спирта за проход достигает 90%.Дегндрогидрирование проводят без избыткаводорода в зоне реакции, благодаря этому2 О гидрирование проходит более селективно ивыход второго побочного продукта н. бутаноладостигает 12,5 огло. Кроме того, тепло, необходимое для дегидрирования этилового спирта,поступает за счет реакции гидрирования кротонового альдегида, а это снижает общиеэнергетические затраты процесса дегидрирования и улучшает условия работы катализаышленныи ката%:63 - 5732,5 - 37не более 0,9не более 0,3 Благ ЗО да, проПодпгггпан группа ЛБ Изобретение относится к способу получениямасляного альдегида каталитическим гидрированием кротонового альдегида за счет водорода этилового спирта,Известное получение предусматривает гидрирование кротонового альдегида газообразным водородом в присутствии катализатораиз окиси никеля на пемзе с добавками меди.Процесс ведут при 160 в 2 С, пропуская90/О-ный кротоновый альдегид с объемнойскорос 1 ью 0,15 л/л кат. час, получают 86,5 ол,масляного альдегида.Предложенный способ заключается в гидрировании за счет водорода этилового спирта,при этом смесь кротонового альдегида и этилового спирта пропускают над промышленнымкатализатором из окиси меди гна диатомигепри 170 - 270 С.Получают до 92% масляного альдегида нодновременно до 86 Ого ацетальдегида.Таким образом в результате оолее высокойобъемной скорости повышается выход целевого продукта и более чем в три раза производительность процесса.В опытах, используют промлизатор следующего состава,СцОДиатомит50 ря испарению кротонового альдегнднмому прн более низкой темпера 172744туре в смеси с этанолом, уменьшается и осмоление.Таким образом предлагаемым способом получают 98% н, масляного альдегида, считая на разложенный кротоновый альдегид при конверсии кротонового альдегида 86%. П р и м е р 1, Смесь кротонового альдегида (51%) и этилового спирта пропускают в течение 2 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 240 С с объемной скоростью 0,75 л/л кат, час. Получают продукт, состоящий из 36,5% ацетальдегида, 13,3% этилового спирта, 45,92% масляного альдегида,и 6,28% н, бутилового спирта.Степень превращения этилового спирта 73",. Степень превращения кротонового альдег ида 100%.Выход масляного альдегида на превращенный кротсновый 87,5%. Прим ер 2. Смесь кротонового альдегида (51 %) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 240 С с объемной скоростью 1,5 лг кат. час. Получают продукт, состоящий из 32,2% ацетальдегида, 15,05 этилового спирта, 47,62% масляного альдегида и 5,13% бутанола. Конверсия этилового спирта составила 69,6%; кротонового альдегида 100%.Выход н, масляного альдегида на превращенный кротоновый 91%. П р и мер 3. Смесь кротонового альдегида (60%) и этилового спирта пропускают в течение 2 час через восстановленный промышленный катализатор при температуре 265 С с объемной скоростью 2,г/л кат, час.Получают продукт, содержащий 34,33% ацетальдегида, 4,02 ф;, этилового спирта, 53,2% масляного альдегида и 8,45% кротонового альдегида,Конверсия этилового спирта 90%; кротонового альдегида 86";,.Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый 98%. П ример 4. Смесь кротонового альдегида (51%) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 250 С с объемной скоростью 1,0 л/л кат. час, Получают продукт, состоящий из 35,7% ацетальдегида, 12,18% этилового спирта, 45,9% н. масляного альдегида и 6,17% н. бутанола.Конверсия этилового спирта 76 %; кротонового альдегида 100%,Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый альдегид 92),. 5 10 1520 25 30 35 40 45 50 55 60 Прим ер 5, Смесь кротонового альдегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 190 С с объемной скоростью 0,8 л/.г кат. час,Получают продукт, содержащий 27,9% ацетальдегида, 45,29 н. масляного альдегида, 18,4% этилового спирта, 1,38% кротонового альдегида и 6,21% н. бутилового спирта,Конверсия этилового спирта 63,2 О/о; крото- нового спирта 97%.Выход н. масляного альдегида 97%, считая на превращенный кротоновый альдегид.Выход н. бутилового спирта 10,3%, считая на пропущенный кротоновый альдегид. При м ер 6, Смесь кротонового альдегида (46,8%) и этилового спирта пропускают в течение 1 час над восстановленным катализатором при 172=С с объемной скоростью О,б,г/л кат. час. Получают продукт, содержащий 10,7% ацетальдегида, 40,02% этилового спирта, 22,3% н, масляного альдегида, 23,3% кротонового альдегида и 1,41% н. бутилового спирта.Конверсия этилового спирта 19,8%; крото- нового альдегида 50,2% .Выход н. масляного альдегида 92,5%, считая на превращенный кротоновый альдегид.Выход н, бутилового спирта 0,62 О/о, считая на пропущенный кротоновый альдегид. П р и м е р 7. Смесь кротонового альдегида 29,4 О/о и этилового спирта пропускают в течение 1,5 час над восстановленным катализатором при 240=С и объемной скорости 3,3 л/л кат. час. Получают продукт, содержащий 33,6% альдегида, 37,3 О, этилового спирта, 27,31% н. масляного альдегида и 1,79% н. бутилового спирта.Конверсия кротонового альдегида составляет 100%; этилового спирта 46,7% .Выход н. масляного альдегида на превращенный кротоновый альдегид 95,7". Предмет изобретения 1, Способ получения масляного альдегида гидрированием кротонового альдегида при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего медь, отгичаюгчийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и интенсификации процесса, к кротоновому альдегиду добавляют этиловый спирт, полученную при этом смесь испаряют и пары пропускают над катализатором из окиси меди на диатомпте2, Способ по и, 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 170 - 270 С,Заказ 18875 нраж 675 Формат бум. 60 Х 901/г, Объем 0,24 пзд. л. Цена 5 кон. ЦНИИИ Государстве ного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4Типография, пр. Сапунова, 2 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что к кротоновому альдегиду прибавляют этиловый спирт до содержания альдегида в смеси 20 - б 0%. 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что смесь кротонового альдегида и этилового спирта пропускают над катализатором с объемной скоростью О,б - 3,3 лл кат. час.