Способ получения алифатических спиртов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 29 905 Союз Советских Сс цийпистических Республик(22) Заявлено 27.11.69 (21) 1379631/23-4 07 с 31,0207 с 29/1 м заяв с присоедин Гю".,%зрю-:юнный нюмнтет Сюеетв Кнннстрюв СССР пе делам нзююретеннй н юткрытнй) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИ Предложенный способ отличается от известного тем, что катализатор предварительно подвергают тепловой модификации при 350 - 600 С в токе азота, водорода, гелия, ме тана или другого газа инертного или углеводородного газа.Термическое модифицирование никель хромового катализатора проводят при 350 - 600 С, целесообразно при 400 в 5 С. Никель хромовый катализатор, подвергнутый такойобработке, сохраняя положительные свойства немодифицированного контакта, обладает значительно большей селективностью,П р и м е р 1. Образец никельхромового ка тализатора подвергают термическому модифицированию в муфельной печи в токе азота.Азот подают с объемной скоростью 500 час - .Температуру в печи плавно повышают от комнатной до 500 С в течение 50 час. При тем пературе 500 С катализатор выдерживают12 час, после чего плавно охлаждают со скоростью 15 - 20 С/час. После охлаждения катализатор восстанавливают водородом при 200 С и в дальнейшем используют как ката лизатор гидрирования масляных альдегидовв спирты при атмосферном давлении, температуре 140 С, объемной скорости подачи жидкого сырья 0,5 час впри близком стехиометрическом соотношении водород: сырье. Выход 30 бутиловых спиртов 975, причем не наблюдахи- поИзобретение относится к области нефте мической технологии, точнее к способам лучения алифатических спиртов.Известен способ получения первичных алифатических спиртов гидрированием альдегидов, например альдегидов оксосинтеза, при атмосферном или повышенном давлении в присутствии никельхромового катализатора. Однако процесс имеет значительные трудности, связанные с низкой селективностью выпускаемого промышленностью никельхромового катализатора в реакции гидрирования альдегида, особенно при температуре выше 180 С, Наряду с основной реакцией при гидрировании масляных альдегидов в спирты протекают также реакции гидрокрекинга масляных альдегидов и бутиловых спиртов с образованием пропана и метана и реакция гидрирования бутиловых спиртов до бутана и воды, т. е. реакции, приводящие к образованию углеводородов и протекающие с очень большим тепловым эффектом. Недостаточная селективность этого катализатора приводит к тому, что при гидрировании масляных альдегидов в промышленных реакторах колонного типа за счет протекания упомянутых сильно экзотермических побочных реакций часто наблюдаются экспозитивные подъемы температуры (температурные вспышки), неоднократно приводившие к аварии. ро, Г, С. Гуревич, В. Е. Гриз,ова, П. С. Лымарь, Б. А, Блудов,н, Р. А. Шмелев и Л, В. Зайцева291905 35 40 45 50 Составитель Л.Текред М,КрючковаСеменов Редактор О. филиппова Корректор Л. Орлова Заказ 1808/6 Изд. Мз 1474 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 5 осква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография,Сапунова, 2 пр. ется образования углеводородных продуктов и резких произвольных подъемов температуры.П ример 2, Образец пассивированного никельхромового катализатора загружают в металлическрий лабораторный реактор высокого давления установки проточного типа и подвергают высокотемпературной модификации в токе водорода при давлении 280 ат и объемной скорости подачи водорода 100 час-. Температуру от комнатной до максимальной (420 С) поднимают постепенно и плавно в течение 70 час. При температуре 420 С,катализатор выдерживают 18 час, после чего плавно охлаждают со скоростью 10 С час. После охлаждения катализатор используют для гидрирования раствора масляных альдегидов и пентан-гексановой фракции при давлении 300 ат, температуре 185 С, объемной скорости подачи жидкого сырья 6,0 час - . Выход бутиловых спиртов превышает 98/в от теоретического, углеворододы в продуктах гидрирования отсутствуют.П р и м е р 3. Образец никельхромового катализатора загружают,в стеклянный лабораторный реактор, где подвергают высокотемпературному термическому модифицированию в токе гелия при атмосферном давлении и объемной скорости подачи гелия 500 час-. Температуру от комнатной до максимальной (350"С) поднимают плавно и постепенно в течение 40 час. При 350 С катализатор выдерживают 10 час, после чего охлаждают со скоростью 10 - 15 С/час. Далее катализатор загружают в реактор лабораторной установки непрерывного действия и гидрируют альдегиды в спирты.Процесс ведут при давлении 180 ат, температуре 100 С. Объемная скорость подачи жидкого сырья изменилась в ходе опыта от 1,1 до 1,0 час-. Во всем интервале условий выход спиртов 98 - 99%.П р и м е р 4. Образец промышленного никельхромового катализатора, изготовленного заводом Лейна-Верке ГДР (контакт 6540), загружают в лабораторный реактор высокого давления установки проточного типа и после активации при 200 С испытывают в реакции гидрирования н-масляного альдегида. Давление 300 ат, температура 240 - 250 С, объемная скорость подачи жидкого раствора я-масляно 5 10 15 20 25 30 го альдегида в гексане (концентрация альдегида 40 вес. % ) 1,92 час в . Выход углеводородных продуктов (метана, пропана, бутана) превышает 90% на пропущенный масляный альдегид, выход же бутилового спирта составляет 5 - 7/о. Аналогичный образец катализатора подвергают термическому модифицированию в токе азота при 550 С, после этого используют для гидрирования и-масляного альдегида в тех же условиях, что и не подвергнутый модифицированию образец.Выход углеводородных продуктов не превышает при этом 20 - 25/, на пропущенный альдегид, выход н-бутанола в этом случае 70 - 75% от теоретического.П р и м е р 5, Образец промышленного никельхромового катализатора (ГОСТ 12410- 66) подвергают термическому модифицированию в токе азота при 600 С. После этого на образце проводят реакцию гидрирования масляных альдегидов при температуре 220 С, давлении 20 ат, объемной скорости подачи сырья 8 час в .Выход бутилового спирта 95 - 96% .П р и м е р 6. Образец промышленного никельхромового катализатора подвергают термическому модифицированию в токе метана при температуре 350 С. Далее используют для гидрирования альдегидов при давлении 285 ат, температуре 140 С и объемной скоростью подачи жидкого сырья 0,1 час - , Выход бутилового спирта 97/о от теоретического. Предмет изобретения1. Способ получения алифатических спиртов гидрированием альдегидов, например альдегидов оксосинтеза, в присутствии никель- хромового катализатора при температуре от 100 до 250 С и выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а ю щий ся тем, что, с целью повышения селективности процесса и устранения тепловых вспышек в промышленных реакторах, катализатор предварительно подвергают тепловой модификации при 350 - 600 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что модификацию проводят в токе инертного газа, например азота или углеводородного газа, например метана, при температуре 400 - 500 С,