Способ получения 9, 10-дигидро-9, 10-этаноантрацен-11, 12 дикарбонового ангидрида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК дц 17/567 307/77 С 07 ам С ЕТЕНИЯ ЕТЕЛЬСТ К АВТОРСКО рганическои хи.Д.Меликад артвелишвил у,486, р,191.У, 64, р. 2194,1985, 118, М 3 83, ч, 60, р. 483 9,10-ДИ ГИДР ,12-ДИ КАР БО ля аиболее болучениян1,12-дченйем ан лизок к 9.10-диг икарбо рацена едлагаеро,10 вого а малеи ому спо- таноант- гидрида собра ССО Ы 0ым анОСУДАРСТВЕННЫИ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ И(71) Институт физической имии им.П,Г.Меликишвили(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ9,10-ЭТАНОАНТРАЦЕ Н НОВОГО АНГИДРИДА Изобретение относится к химии органических соединений, в частности к способу получения 9,10-дигидро,10-этаноантрацен,12-дикарбонового ангидрида.Известен способ получения 9,10-дигидро,10-зтаноантрацен,12-дикарбоново. го ангидрида сплавлением антрацена с мэлеиновым ангидридом при 260 С.Недостатком известного способа является проведение реакции при высокой температуре и низкий выход продукта вследствие обратимости реакции.Известен также способ получения указанного вещества кипячением антрацена с малеиновым ангидридом в ксилоле.Недостатком указанного способа явется применение токсичного раствори(57) Изобретение касается конденсированных ароматических систем, в частности получения 9,10-дигидро,10-этаноантрацен,12-дикарбонового ангидрида, используемого в органическом синтезе. Цель - упрощение и удешевление способа, Его ведут реакцией антрацена и малеинового ангидрида, которые смешивают при молярнам соотношении 1:(5 - 6) и при 60 - 65 С и перетирают нэ механической ступке в течение 2-10 мин с последующей промывкой реакционной массы водой, Эти условия обеспечивают выход 98,7;, упрощают и удешевляют процесс за счет исключения не- токсического растворителя. гидридом при их малярном соотношении 1 (5 - 30) в ксилоле или бензоле,Недостатком данного способа является применение токсических г эстворителей,Цель изобретения - упрощение и удешевление процесса получения 9,10-дигидро,10-этаноантрацен,12-дикэрбоново - го ангидрида.веаЪПоставленная цель достигается тем, что у согласно способу получения 9,10-дигидро. 9,10-зтаноантрацен,12-дикарбонового ангидрида, проводят конденсацию 1 антбоацена с малеиновым ангидридом при 60-65 С в малярном соотношении 1:(5 - 6) и перетирание в течение 2 - 10 мин с последующей обработкой реакционной массы водой для отделе- л ния избытка малеинового ангидрида,При этом реакция протекает по следующей схеме:01715807 Трибохимическое взаимодействие компонентов путем перетирания позволяет получить 9,10-дигидоа,10-этаноантрацен,1-дикарбонавого ангидрида, НагреваниР антрацена с малеиновым ангидридом при 60 - 65"С без перетирания и перетлрание при темг 1 ерэтуае ниже указанной температуры даже в течение НРскольких часов не приводит к желаемому результату, так как необходимым условием протекания реакции является наличие жидкой фазы расплавленный малеинавый ангидрид), растворяющий энтрацен. и грибахимиче ского фактора,Составитель Е.уткинаРедактор Л,Пчалинская Техред М,Моргентал Корректор М. Максимишинец Заказ 578 Тираж Подписное ВНИИПИ Гасларственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Грои.в ;,.1а-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 П р и м е р 1,аптимальныл), Берут 20 г антрацена, добавляат 55 г малеиновсго ангидрида 1 малярное соотношен 1 ле 1:5) и пере 1 ираю г в течение 5 мин при 6065 ( на механической ступкР. Полученную массу промывают горячей дсированой водой для удаления избытка невашедшего в о с а к ц и ю м а л о и нового а н г и д гэ и д а П р О- мывные воды выпаривают на водяной бане и получают малеиновую кислоту, После промывания реакционной массы водой получают белое кристаллическое сабдинение - 9 10-дигидро,10-этанаантрацен- :1,12-дикарбоновый ангидрид в количестве 30,6 г,Выхоц 98 7;4; т,пл. 2 о 8- 259 С; мал масса 276,Найдена, ,: С 78,29: Н 4,36.С вН 12 ОзВычислена, /,: С 78,25; Н 4,34,Иде нтифи ци ру ют 9,10-ди гидро, 10- з; анаан., рацеи 1,12-дикарбоновый ан гидрид с помощьа пробы смешения, не даюшей депрессию температуры плавления, ИК- и УФ-спектров и хроматографического анализа на жидкостном хроматографе "Миллихром" адсорбент - силлкагель: слласарб 600 марки 5 мкм фирмы Спегпэра ЧСЗР), элюент зти лавый спирт, А. 270 нм).П р л м е р 2, Берут 20 г гнтрацена, добавляют 7,7 г малеиновога ангидрида(малярное соотношение 1;0,7) и перетираот при 60 - 65 ОС в те ение 2 мин, Получают 9,10 дигидро,10-этаноантрацен,12-дикарб .онавый ангидрид в кол 1 лчестве 9,6 г, Выход31 о/При дальнейшем уменьшении указан 5 ных минимальных значений параметроввремени перетирания меньше 2 мин и количества малеинового. ангидрида меньше7,7 г - не образуется 9,10-ди гидро,10-этанаантрацен,12-дикарбонавого ангидри 10 да.П р и м е р 3. Берут 20 г антрацена,добавляют 66 г малеинавого ангидрида (малярное соотношение 1,6) и перетирают вте ение 10 мин при 60-65 С.15 Получают 9,10-дигидро,10-зтаноантрацен,12-дикарбонавый ангидрид в кол ич ест ве 30,6 г. Выход 98,7 .При дальнейшем увеличении количества малеинового ангидрида и времени20 перетирания выход 9, 10-дигидро, 10-этанаантрацен,12-дикарбонавого ан гидрйда не меняется.П р и м е р 4. Берут 10 г антрацена,добавляют 27,5 г малеинового ангидрида25 ,малярное соотношение 1:5) и перетираютпри 60-65 С в течение 5 мин,Получают 9,10-дигидро.10-этаноантрэцен,12-дикарбоновыл ангидрид в количестве 15,3 г, Выход 98,7;4,30 Согласно предлагаемому способу не используют токсические канцерогенные) раствооители, способные кумулироваться ворганизме человека, Кроме того, предложенный процесс дешевле известного. Формула изобретенияСпособ получения 9,10-дигидро,10 этаноантрацен,12-дикарбоноваго ангидрида путем конденсации антрацена с40 малеиновым ангидридом при их малярномсоотношении 1:5-6 соответственно при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрощения и удешевления процесса,конденсацию ведут путем смешения антра 45 цена и малеинового ангидрида с последуюшим перетиранием их при 60 - 65 С намеханической ступке в течение 2-10 мин споследующей промывкой полученной реакционной массы водой,