Способ получения тетракисметилдихлорфенилциклотетрасилоксана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 169459 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Государственный научно-исследова тельский институт химии и технологии зле ментоорганических соединений(56) Авторское свидетельство СССРВ 556158, кл. С 08 0 77/06, 1976.(57) Изобретение относится к способам пол учения низкомолекулярных метил(дих л орфенил)циклосилоксанов, в частности тетра кис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана формулы СНз)(СеНзС 2)ЯО д, который может быть использован в качестве основы масел и смазок, обладающих повышенной Изобретение относится к способам получения низкомолекуля рных метил(дихлорфенил)циклосилоксанов, в частности тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана формулы ПСНзКСеНзС 2)10 )4, который может быть использован в качестве основы масел и смазок, обладающих повышенной смазывающей способностью в жестких условиях эксплуатации,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.П р и м е р 1(известный способ). В колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 16,8 г (0,3 мас.ч.) йаНСОз, 15,8 г (О;3 мас.ч,) пиридина и 184 мл ацетона. К смеси при ч)ю С 08 6 77/24//С 10 М 107/5 смазывающей способностью в жестких условиях эксплуатации. Изобретение позволяет упростить процесс получения тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана - снизить количество органического растворителя, исключить использование токсичного вещества - пиридина, а также увеличить выход целевого продукта до 82 мэс.о/,. Кроме того, при использовании тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана в качестве составляющей смазочных материалов на основе полиметилфенилсилоксановой жидкости ПМФСработоспособность жидкости при 250 С составляет 110 мин. Тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксан получают гидролитической поликонденсацией метил(дихлорфенил)- дихлорсилана в среде диоксана при массовом соотношении метил(дихлорфенил)дихлорсилан - вода - диоксан, рэвн1,0:(0,6-0,7):(1,0 - 2,0). 2 табл. 20-25 С и перемешивании добавляют 52 г (1 мас.ч.) метил(дихлорфенил)дихлорсилана в 50 мл ацетона, После введения всего хлорсилана смесь перемешивают еще 3 ч, затем раствор 3 раза отфильтровывают от осадка солей. Осадок на фильтре промывают ацетоном (3 раза по 50 мл, фильтраты объединяют, отгоняют на водяной бане ацетон и получают 40 г силоксэнов. После вакуумной разгон ки получают 14,8 г(37 О) дистиллята, по данным хроматографического анализа представляющего собой смесь, которая состоит из 60 мас. с трис(метилдихлорфенил)циклотрисилоксана и 40 мас.о тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана, Выход последнего, с учетом неперегоняющихся силоксанов, составляет 14,8 мас, о.1694597 Формула изобретения Способ получения тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана гидролитической полйконденсацией метил(дихлорфенил)дихлорсилана в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диоксан и процесс проводят, при массовом соотношении метил(дихлорфенил)дихлорсилан:вода:диоксан, равном 1.0:(0,6-0,7):(1.0-2,0). 35 Таблица 1 Найдено Молекулярнаямасса Выход, мас. ф 0 Массовое соотношение реагентовример Н Диоксан Вода Метил(дихл арфенил)дихло силан 811 2,9 33,9 13,3 41,2 14,8 /37,5/ 80,0 81,4 82,0 44,3 57,1 63,9 72,4 По известному способу 816 815 816 823 817 816 815 1,0 1,5 2,0 2.0 1,0 -0,9 2,1 34,5 34,6 34,3 33,8 34,2 34,7 34,7 40,9 2,9 2,9 2,9 2,8 2,8 2,9 2,9 13,5 13,6 13,9 13,7 13,6 13,1 13,4 0,6 0,7 0,6 0,8 0,5 0,7 0,6 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 3 4 5 6 8 40,8 40,8 41,3 41,1 41,1 41,0 Вычислено для ЯСНЗ)(С 6 НЗС 12)90)4, 7 ь; С=41,0; Н,9; 31=13,7; С=34.6, молекулярномасса 820. П р и м е р 2 (по изобретению). В колбу,емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 46 г (0,6 мас,ч.) воды и 44 г (0,5 массч.)диоксана. К смеси при 20 - 25 ОС и перемешивании добавляют 78 г (1 мас.ч,) метил(дихлорфенил)дихлорсилана в 44 г (0,5 мас.ч,)диоксана,После введения всего хлорсилана смесьперемешивают еще 1 ч, затем органический 10, слой отделяют от водного, нейтрализуют со, дой, сушат хлористым кальцием (2 от мас, с ы силокса нов). После фильтрации иэ, раствора силоксанов отгоняют диоксан иполучают 60,5 г продукта, который подвергают вакуумной разгонке при остатбчномдавлении 1 - 2 мм рт,ст. В результате разгонки, до 360 С в кубе получают 49,2 г (80 мас 6) дис, тиллята, который представляет собой хроматографически чистый СНЗ)(С 6 НзО 2)90)а, 20П р и м е р ы 3-8 (примеры 5-8 конт, рольные). Тетракис(метилдихлорфенил)цик лотетрасилоксаны по примерам получаюткак в примере 2.Соотношение исходных реагентов, выход целевого продукта и его характеристикиприведены в табл,1.Состав и строение СНЗ)(СВНзО 2)901 аподтверждены данными элементного анализа,значениями (криоскопической) молекулярной 30массы, методами ГЖХ и ИК-спектрометрии.В ИК-спектрах имеются полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями групп Б РОЗА в циклотетрасилоксанах (1090-1080 см ,и 81 СНз(1280 см ), - = ЯСсНзС 12 (1370-1450 см ),Хроматографический анализ производят на приборе ЛХМпри температуре колонки 300 С. Детектор - по теплопровбдности, температура детектора +320 С, Колонка длиной 1,5 м, диаметром 4 мм. В качестве неподвижной фазы используют ЯЕ-ЗО, Газ-носитель - гелий, скорость газа-носителя 60 мл/мин, Температура испарителя 465 С. Время выхода ИСНЗ)(СвНЗС 2)Я 0)а 2 мин 35 с.В табл.2 приведены данные по смазывающей способности (диаметр пятна износа) и работоспособности смазывающих материалов на основе известных материалов, тетракис(метилдихлорфенил)циклотетрасилоксана и его смеси с метилфенилсилоксановой жидкостью ПФМС.)310 Составитель Н. ПростороваРедактор Т, Лазоренко Техред М.Моргентал Корр Ревская каз 4128 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 л. Гагарина, 101 зводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужго ХС-1 и 1 П ФМ С-метил ил(дихлорфени тойкая жидкос бНЗС 2)5104 щие силоксанокость, продук толуола (ГК) и 1-45 - галоидсодержаенилсилоксановая жи)дихлорсилана в средеь,жидкости, ЦИАТИМ-смазка,гидролитической конденсации мееде эфира (ГК), МФТ- термо