Способ анализа аминов

(5 й)5 6 01 й 24/08 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТПРИ ГКНТ СССР Г)ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ь йан ески ектр,;ХиПОСОБ АНАЛИЗА АМИНОВ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Коренман И.М,фотометрическилиз. Методы определения органичсоединений.-М,:Химия, 1975,с.142-144Ионин Б.И Ершов Б.Н, ЯМР-спскопия в органической химии,-Лмия,1967, с.254-256. Изобретение относится к исследованию строения органических азотсодержащих соединений спектральными методами, а именно к определению алифатических аминов методом ядерного магнитного ре- еПри анализе аминов регистрируют спектр ЯМР Н системы, тринитротолу 1ол, дейтерированный нитрометан и анализируемый образец, содержащий амин. О наличии алифатического эмина в анализируемом образце судят по увеличению отношения интегральных интенсивностей сигналов метильных групп нитрометана и тринитротолуола,При добавлении амина к смеси тринитротолуола и дейтерированного нитрометана между этими веществами происходит быстрый процесс протонного обмена, в результате чего резко возрастает сигнал нитзонанса Н.Целью изобретения является повышние чувствительности.(57) Изобретение относится к исследованию строения органических аэотсодержащих соединений спектральными методами, а именно к определению алифатических аминов методом ядерного магнитного резонанса Н, Целью изобретения является повышение чувствительности. При анализе аминов регистрируют спектр ЯМР - Н системы; тринитротолуол, дейтерированный нитрометан и анализируемый образец. О наличии алифатических аминов в анализируемом образце судят па изменению отношения интегральных интенсивностей сигналов метильных групп нитрометана и тринитротолуола, 1 табл. рометана и уменьшается вплоть до полного исчезновения сигнал метильных протонов тринитротолуола.Амин в данной системе является катализатором протонного обмена, Таким образом, вывод о наличии амина в системе делается по косвенным признакам, а именно протеканию в системе обменного процесса, Это позволяет значительно повысить чувствительность определения аминов методом ЯМР Н.Анализ аминов целесообразно проводить при как можно меньшей концентрации тринитротолуола. Минимально возможная концентрация тринитротолуола (15 г/л в СОэй 02) определяется отношением интенсивностей сигнала СНэ-группы тринитротолуола к амплитуде спектральных шумов. При более низких концентрациях тринитротолуола и 3 мерение величины 1 отн становится мало надежным. С увеличением концентрации тринитротолуола бо1679322 Временный интервал, минОтносительная интегральнаяинтенсивностьСЛ 1 И 1. ТриэтиламинОт31015192225302. ДиэтиламинОт3678 1,31 1,63 1,70 1,78 1,94 2,13 2,23 3,00 1,20 3,70 6,00 9,20 12,50 лее 30 г/л происходит замедление скорости изменения параметра 10 тн ввиду уменьшения скорости обменных процессов, что приводит к увеличению времени определения амина. Поэтому предлагаемый оптимальный интервал концентраций тринитротолуола составляет 15 - 30 г/л в СОзй 02 со степенью дейтерирования 99,5.Наблюдаемые спектральные эффекты не вызываются примесями кислот (НзРО 4, СНзСООН), воды, гексаметанола СНз)2 й)Р- О, т,е. предлагаемый способ я вляется достаточно специфичным.Предварительно готовят раствор тринитротолуола в дейтерированном нитрометане при концентрации тринитротолуола 15 - 30 г/л. Регистрируют спектр ЯМР - Н полученного раствора и определяют интенсивности сигналов метильных групп тринитротолуола Тнт (химический сдвиг 2,65 м.д,) и нитрометана 1 нм (химический сдвиг 4,33 м.д.). После добавления анализируемого образца, содержащего амин, осуществляют неоднократную регистрацию спектров ЯМР-Н, а о присутствии в анализируемом образце алифатического амина судят по увеличению отношениянм/1 тит при повторных регистрациях спектра, Процедура регистрации спектра повторяется несколько раз в течение 30 мин,Результаты измерений приведены в таблице, где представлена временная зависимость соотношения интегральных интенсивностей спектральных линий спектра ЯМР Н метильных групп смеси1тринитротолуол;дейтерированный нитрометан:амин,Как видно из данных таблицы, каталитическое действие на протонный обмен между тринитротолуолом и СОзй 02 оказывают лишь алифатические амины (соединения 5 1 - 5). Ароматические амины таким действием не обладают (соединения 6 - 6).Изобретение позволяет анализировать пробы, отобранные иэ объектов окружающей среды (воздух, вода), а также при 10 синтезе органических соединений, обеспечивая высокую чувствительность анализа.Формула изобретения Способ анализа аминов, включающий 15 растворение анализируемого образца вдейтерированном растворителе, регистрацию спектров ЯМР, определение аминов по изменению параметров спектра, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повышения 20 чувствительности, предварительно регистрируют спектр ЯМР раствора тринитротолуола в дейтерированном нитрометане при концентрации тринитротолуола 15-30 г/л, определяют интенсивности сигналов ме тильных групп тринитротолуола тат и нитрометана 1 нм и отношение 1 нм/1 тнт, растворяют анализируемый образец в растворе, осуществляют периодическую во времени регистрацию спектра ЯМР полученного раствора, 30 дополнительно определяют 1 нм, тат и1 нм /1 тнт для определенных моментов времени, а о присутствии алифатических аминов в анализируемом образце судят по увеличению отношения 1 н/1 гв со ответствующие моменты времени.. 1,21 1,42 1,64 1,82 а,11 1,21 3,09 5,10 6,08 8,20 6. 1,20 1,25 1,30 1,23 1. 15 125 1, 19 1,25 8.Ди 1,11 1,21 1,15 1,25 Ф До добавления амина к смеси,Составитель Т.ТоропкинэРедактор ИАИулла Техред М.моргентал Корректор Т,Малец Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул.Гагарина, 101 Заказ 3207 Тираж 362 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5