Способ получения 5-метилпиразолина

)5 С 07 В 231/О ОПИС ЭОБРЕ ЬСТВУ от мета н,1 нани р 1. В че1 л,сналкой; термкой, обра100 г (2100 г (1Соде ржимоенсивном рехгорл енную м Пр.им е колбу объемо нической меш а метром ым холодильнипельнои воро ком, помещаю ра- тил моль) гнд оль) И-м колбы о в зин гидрат пирролидо перемешиван лают. ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУСВИД(57) Изобретение касается гет Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5 "метилпиразолина, который может найти применение, например, в синтезе 3(5)-метилпиразола.Цепью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что кротоновый альдегид подвергают взаимодействию с гидразингидратом в И-метилпирролидоне, взятых в соотношении 1:2:(1,75-2,75), при 0-60 С. лических веществ, в частности получения 5-метилпиразолина для синтеза3(5)-метилпиразола. Цель - повышениевыхода целевого продукта и упрощение процесса. Последний ведут реакцией кротонового альдегида с гидразингидратом в среде И-метилпирролидонапри их соотношении, равном 1:2:(1,752,75), при 0-60 С, лучше 0-20 С. Этиусловия позволяют повысить выход целевого продукта до 95% при снижениирежима нагревания с 140-250 до 60 Си ниже и возможности регенерации метилпирролидона для возвращенияпроцесс. 1 з.п.ф-лы. прибавляют из капельной воронки 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г ( моль) И-метилпирролидона с такой скоростью, чтобы температур не поднималась вьипе 20 С, Продолжительность реакции 10 мин.Выход 5-метилпиразолина 79,8 г (95 Х) на кротоновый альдегид,Реакционную смесь анализируют на содержание гидразингидрата методо потенциометрического титрования 0 раствором соляной кислоты. Содерж органических компонентов определяют газохроматографическим методом.П р и м е р 2. В реактор пленочн роторного типа при работающей мешал и непрерывной подаче в рубашку хлад агента с смпературой до -30 С из о ной емкости подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона, а из другой емкости - раствор 70 г(1 молькротонового альдегида н 100 г(1 моль, И-метилпирролидона. Скорость подачи растворов гидразингидрата и кротонового альдегида регулируют с помощью перистальтического насоса. Скорость подачи каждого раствора 4 л/ч. Установка работает непрерывно. Температу - ра в зоне реакции не превышает 20 С.оРеакционная смесь стекает вниз по стенке реактора в виде пленки и собирается в приемнике, откуда ее переводят в выводную емкость, а затем в ректификационную установку для выделения 5-метилпиразолина и регенерации 15 гидразингидрата и И-метилпирролидона.Выход 5-метилпиразолина 79,4 г (94,5 ). Регенерированные гидразингидрат и И-метилпирролидон возвращают в узел синтеза. 20П р и м е р 3. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата н 100 г (1 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида 25 в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции 0 С. Выход 5-метилпиразолина 78,5 г (93,5 .).П р и м е р 4. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г30 (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) М-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротононого альдегида в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции 65 оС. Выход 5-метилпиразолина 67,2 г (80 ).В реакционной смеси при этой температуре синтеза содержится смола.П р и м е р 5. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. 45о В зоне реакции поддерживают -5 С. Дпя завершения реакции необходим нагрев до 20 С, так как при низкихотемпературах синтеза в реакционной смеси образуется кротоноальдазин, который при нагревании под действием М-метилпирролидона превращается в 5-метилпиразолин. Выход 5-метилпиразэлина 68 г (81%).П р и м е р 6. Аналогично примеру552 н реактор подают раствор 100 г(0,75 моль) М-метилпирролидона ирастнор 70 г (1 моль) кротононого альдегида в 100 г (1 моль) М-метилпирролидона, Температура в зоне реакции не более 20 С. Выход 5 в метилпиразолина 75,6 г (90 ),П р и м е р 7, Аналогично примеру 2 н реактор подают раствор 100 г (1 моль) гидразингидрата в 150 г (1,5 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции необолее 20 С. Выход 5-метилпиразолина 79 г (94 ).П р и м е р 8. Аналогично примеру 2 н реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 50 г (0,5 моль) М-метилпирролидона и раст. вор 70 г (1 моль) кротонового альдегида н 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции неопревышает 20 С. Выход 5-метилпиразолина 65,5 г (78 ).П р и м е р 9. Аналогично примеру 2 подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 175 г (1,75 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не превыошает 20 С. Выход 5-метилпиразолина 79,4 г (94,5%).П р и м е р 10, Аналогично примеру 2 н реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 75 г (0,75 моль) М-метилпирролидона. Температуру в зоне реакции поддерживают не более 20 С. Выход 5-метилпиразолина 73,9 (883).П р и м е р 11. Аналогично примеру 2 в реактор псдают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротононого альдегида в 150 г (1,5 моль) М-метилпирролидона. Температуру н зоне реакции поддерживают не выше 20 С. Выход 5-метилпиразолина 78,1 г (93 Х).П р и м е р 12Аналогично примеру 2 н реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразив"идрата н 100 г (1 моль) И-метилнирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротононого альдегида в 50 г (0,5 моль) М-метилпирролидона. В зоне реакции поддерживаютотемпературу не выше 20 С. Выход 5-ме - тилпиразолина 63,8 г (76/).7 бгазойля при 140-250 ОС в присутствии 17-ной сульфоновой кислоты, позволяет повысить выход целевого продукта на 10-157 и снизить температуру синтеза до 60 С. Кроме того, гидразингидрат и И-метилпирролидон после регенерации вновь используют для синтеза 5-метилпиразолина.Оптимальной температурой проведеФния процесса является 0-20 С. Составитель А. Свиридова Редактор И.Дербак Техред М.Ходанич Корректор А.ОбручарЗаказ 3594 Тираж 320 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-издательскими комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 5 160818П р и м. е р 13. Аналогично примеру 2 в реактор подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г . (1 моль) М-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 175 г (1,75 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реакции не превышает 20 С. Выход 5-метилпиразоолина 7 9, 0 г (94/) .Выделение продукта в этом случае (как и в примере 9) сложнее из-за более разбавленных растворов.П р и м е р 14. В реактор, аналогично примеру 2, подают раствор 100 г (2 моль) гидразингидрата в 100 г (1 моль) Х-метилпирролидона и раствор 70 г (1 моль) кротонового альдегида в 100 г (1 моль) И-метилпирролидона. Температура в зоне реак ции 60 ОС. Выход 5-метилпирролидона 70,6 г (843 в пересчете на кротоновый альдегид).Предлагаемый способ по сравнению с известным, основанным. также на взаимодействии кротонового альдегида с гид-. разингидратом, но в среде вакуумного Формула из обре тенияСпособ получения 5-метилпиразолина взаимодействием кротонового альдегида и гидразингидрата в присутствиирастворителя, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процессаи повышения выхода целевого продукта в качестве растворителя используютХ-метилпирролидон при соотношениикротонового альдегида, гидразингидрата, М-метилпирролидона, равном1:2:(1,75-2,75) при 0-60 С,2. Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 0-20 С,