Способ получения 9-хлор-1, 10-антрахинона

,3 м.д.;394,5%),МС 13" ц 1 77 30 а- ы йтероаце- (НС=СН) судят по окончанию выделения из реакционной смеси хлористого водорода,Растворитель удаляют в вакууме, остаток перекристаллизовывают из смесибензол-гептан (1;1) . Получают 11,0 гбензацтрона общей Формулы кристаллы.ИК-спектр (суспензия в вазелиновом масле) ), см-: 1680 (С=О), 1040(в/г 324, 30%);Найдено, %: С 37,2, Н 1,65,С 1 34,96; Р 8,12СНО С 1Вычислено, %: С 36,74, Н 1,С 1 35 84 Р 7 82. Э 1Суспензию 11,0 г (0,028 моль)бензацтрона в 20 мл (0,34 моль) абсолютного этанола нагревают при кипячении около 2 ч. Контроль за ходомреакции ведут по интенсивности выделения из реакционной смеси хлористогводорода. Избыток спирта удаляют ввакууме. Остаток отмывают тремя порциямн гептаца по 15 мл для удаленияФосфорсодержащих примесей. Фильтратпо данным спектроскопии ЯМР ф Р содержит.три соединения: РОС 1 ( ср3,5 м,д.); (ЕО)РО ( сРр 0,9 м.д.);(ЕО) Р(О) 3 г О ( сРр 8,33 м.д.) в соотношении 1; 1; 2. Остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1:1Получают 6,0 г 9-хлор,10-антрахинона. Выход 89% в пересчете набепзацтрон и 82,6% в пересчете наисходный антрахицон. Температураплавления 133 С, Светло"желтые кристаллы.ИК-спектр (суспецзия в вазелиновомасле) 1; см : 1 Ь 98 (С=О),Спектр ПМР (раствор в детоне), Ю, м,д,: 7.80 м (ЗН)8,14 м (4 Н)(Н-Сар) .Масс-спектрф М ф (в/г 242,257),М-С 13 .(в/г 207,357). Найдено, %: С 69,Ь 5; Н 3,06;С 1 73,74.Вычислено, %: С 69,42, Н 2,89;С 1 14,67.П р и м е р 4. 6,72 г (0,03 моль) 1-окси,10-антрахинона и 6,24 г (0,03 моль) пентахлорида фосфора нагревают при кипячении в 150 мл бензола до тех пор, пока не прекратится выделение хлористого водорода. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 7,0 мл (0,12 моль) абсолютного этанола и нагревают при кипячении до тех пор, пока це прекратится выделение хлористого водорода (около 2 ч). Растворитель удаляют в вакууме, Остаток отмывают тремя порциями гептана по 15 мл. Кристаллический остаток перекристаллизовывают из смеси бензол-гептан (1; 1), Получают 6,2 г 9-хлор,10-антрахиноа. Выход 85%. Температура плавления 33 С. П р и м е р 5. 6,72 г (0,03 моль)1- окси,10-антрахинона и 6,24 г(0,03 моль) пентахлорида фосфора нагревают при кипячении в 150 мл бензоладо прекращения вьщелеция хлористоговодорода. Реакционную смесь охлаждаютдо комнатной температуры, добавляют7,2 г (0,12 моль) абсолютного пропанола (иэопропанола, бутанола, изобутацола, втор-бутанола) и нагреваютпри кипячении до тех пор, пока непрекратится выделение хлористого водорода (1,5 ч). Растворитель удаляютв вакууме. Остаток отмывают тремяпорциями гептана по 15 мл. Кристалли.ческий остаток перекристаллизовываютиз смеси бензол-гептан (1: 1) . Получют 6,1 г 9-хлор,10-антрахинона, В45 Выход 84%,При использовании в качестве основания иэопропанола получают 5,8 гцелевого продукта, выход 807., бутанола 5,9 г, выход 817., изобутанола ивтор-бутанола 6,0 г, выход 82,6%.Как следует иэ примеров 1-5, проведение процесса при предлагаемыхусловиях позволяет повысить выход целевого продукта с 1,1-2,5 по известному до 80-85% по предлагаемому.Соотношение исходных реагентов,отличающееся от эквимольного, ведетк уменьшению выхода и загрязнениюпродукта реакции.5 159 ч 168Разложение бецзацтроца необходимо проводить в избытке спирта, так как в случае недостатка или стехиометрического количества резко снижается5 выход целевого продукта, становится менее 20 ,происходит терморяспгц целевого продукта,Время проведения реакций конденсации ацтрахицона с пецтахлоридом фосфора и разложения бензацтроца сильно зависит от интенсивности кипячения реакционной смеси и составляет для начального этапа около 1,5 ч, для конечного 1-2 ч, Об окончании реакций судят по прекращению выделения из реакционной смеси хлористого водорода. Составитель В,Одинцова Редактор Н,Гунько Техред М.Ходанич Корректор О,ЦиплеЗаказ 2812 Тираж 336 Подписное . ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101 Наилучшие результаты получают при четырехкратном избытке спирта и более, При меньшем избытке увеличивается время реакции, уменьшается выход продукта, Более, чем четырехкратный избыток не ухудшает, но и не улучшает основных параметров реакции, но он нецелесообразен из-за экономических соображений,При температуре реакционной смеси менее 80 С процесс конденсации 1-окоси, 10-антрахинона с пентахлоридом фосфора не идет, Повышение температуры (более 80 С) ведет к загрязнению целевого продукта и уменьшению его выхода.Разложение бензантрона целесообразно вести при температуре не менее 70 С и не более 120 С, так как при температуре менее 70 С реакция идетоочень медленно и проходит не до конца, а при температуре более 120 С 15 формула изобретения Способ получения 9-хлор,10-ацтрахинона взаимодействием 1-окси,10 антрахинона с хлорсодержащим реагец том при кипячении, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве хлорсодержащего реагента используют пентахлорид фосфора и процесс ведут при 25 эквимолярном соотношении реагентовв среде кипящего бензола с последующим разложением полученного тетрахлордиоксафосфабензантрона при кипячении с избытком абсолютного спирта ЗО Сл