2-метоксиалкандиолы-3, 5 в качестве экстрагентов борной кислоты

союз советснихсоцидлистичвяихРЕСПУБЛИК 119 43/13, В 01 Р 11/О 23-04 У,17ической кинетии Институт неЛатвССРкнй С.И.Шергколов, Е.И,Шва а етилвым 2 формулы НО,)ксниз150 млдопро- ффрыло- фф 4переение в к рнои кисло ж, кислых честве зхстрагеиз нейтральных,солевых растворовЦелью изобрете нтов б щелоч аег ляется изысров алкандиоповысить стекислоты из ных растворов я метростых эф позволяют ия борнойнейтрал с извести ов лов, которые пень извлече слабощело о сравнению ГООдАРственный кОмитет .пО изОБРетениям и ОтнРытиямпРи и"ят сссР(71) Институт химгорения СО АН ССРнической химии АН-СНОН-СН-СНОН-(СН британии М 2095659, опублик. 1984.АЛКАНДИОЛЫВ КАЧЕБОРНОЙ КИСЛОТЫ тносится к простьпч и к 2-метоксиалкан- (СН,-(СН )С(ОСН )- )-СНз, где п=5,6,Изобретение относится к нметоксиалкандиолам,5 общей СН - С- СКОК -СН -СНОКСН, 3 . СН . оснЗ где п=5-7,которые могут найти п. 1562337 27, которые могут использоваться в качестве экстрагентов борной кислоты. Цель - выявление соединений указан- кого класса для повьппения степени извлечения борной кислоты из слабощелочных, нейтральных растворов. Получение целевого продукта ведут из простого эфира диметилэтинилкарбинола и хлорангидрида каприловой кислоты с получением монокетона, обработкой его ароматическим амином в присутствии однохлористой меди и триэтиламина, гидролизом НС 1 с получением дикетона и восстановлением его ИаВН. Полученные соединения извлекают за один цикл 75-88,663 борной кислоты (против 11,2-34,2 Х) при использовании известного экстрагента. 3 табл. Приме р 1 е 2-м2-метоксидодекан Сиа) Получениеметододецин-З-она.К комплексу, приготовленному20,2 г (С;Ь)зМ, 19,8 г СиС 1 втолуола в токе инертного газа,бавляют 9,8 г 2-метил-метоксипина и 16,2 г хлорангидрида капвой кислоты. Реакционную смесьомешивают 6 ч при 40 С, Толуольнраствор сливают с комплекса, прют водой, сушат над ХаВО, перняют, получают 13,5 г 2-метил оксидодецин-она,Выход 60,2 Ж, т.кип. 110,5 С/Вычислено, %: С 74,95; Н 10,88;В ИК-спектре полученного кетонаимеется интенсивная полоса и области 1680 см- (-С=О) и 2200 см (-СБС-).5б) Получение 2-метил-метоксидодекандиона,5.К раствору 58,7 г 2-метил-метоксидодецин-онув 200 мл С Н ОНХдобавляют 20, г анилина, кипятят 106 ч и добавляют 80 мл 207.-ной солянойкислоты, кипятят 5 ч, охлаждают,экстрагируют эфиром, промывают эфир-:ный слой водой до нейтральной реакции, сушат над ЖагБО, перегоняют. 15Получают 54,5 г 2-метил-метоксидо-.декандиона,5.Выход 85,97, т.кип. 120 С// ,5 мм рт.ст., п 1,4640,Найдено, %: С 69,37; Н 10,78., 20Си Нг 603Вычисленор % С 69 у 38 р Н 10 у 81,В ИК-спектре имеется интенсивнаяширокая полоса в области 1640-1540 см,характерная для я-дикетонов,25в) К водному раствору метанола(100 мл СНОН + 25 мл НгО) добавляютнесколько грЯчул едкого кали, 12,5 гИаВН и при перемешивании добавляют40,2 г 2-метил-метоксидодекандиона,5 в 100 мл метанола. Реакционнуюсмесь перемешивают 4 ч при 20 С.Метанол отгоняют, к остатку добавляют 200 мл 20%-ного раствора едкогокали и кипятят 2,5 ч. ОхлалдаютЭузкстрагируют эфиром, сушат над31880 и перегоняют. Получают 37,5 г2-метил-метоксидодекандиола,5.Выход 92,4%, т.кип. 146,5 С//2 мм рт,ст п 1,4563,40Найдено, %: С 68,52; Н 12,02,С 1 Ф "зо ОзВычислено%: С 68,24," Н 12,27,Б ИК-спектре р-диола исчезаютполосы,.характерные для р-дикетонов., 45и появляется широкая полоса в области 3600-3300 см(внутримолекулярная, водородная связь).П р и м е р 2. Получение 2-метил-.2-метоксиундекандиола5 (С Н 0ф- и аг э 50а) В услоьиях примера 1 а получаютз2-метил-метоксиундецин-З-он,Выход 58,0, т,кип. 100 С//2 мм рт,ст и " 1,4570,Найдено, %: С 69,09; Н 12,22СтН зРзВычислено, %: С 69,.18; Н 12,39,В табл. 1 приведены данные извлечения борной кислоты из кислых, щелочных, нейтральных, солевых растворов в табл. 2 - извлечение борнойкислоты из соленых рассолов экстрагентами, при этом в табл. 1 и 2 Э -коэффициент распределения В - степень извлечения в процентах.Предлагаемые соединения извлекают за один цикл 75-88,66% борной кислоты, в то время как для известногоэкстрагента степень извлечения бор- "ной кислоты составляет 11,2-34,217,В табл, 3 представлены данные порезультатам экстракции в зависимости от концентрации борной кислоты врастворе.Таким образом, предлагаемые соединения обладают более высокой .экстракционной способностью по сравнениюс известными экстрагентами,1562337 где п=5,6,7,в качестве экстрагентов борной кислоФормула изобретения 2-Метоксиалкандиолы,5 формулы СН=0,1 моль/л ИаС 1 рН 6,9 ИрС 1 рН 5,3 Рапа (рН 4,7) иа 7, 4 87,71 3,85 79,38 23,29 95,90 1,6. 61,54 26,43 96,35 1,37 57,8 13 гЯ 3 С 1 еН Зо 03 15 3 г 3 С,6 Н 2 Е 03 7,82 88,66 25,95 96,29 1,2 54,75 0,52 34,21 2,13 68,05 0,15 13,04 П р и м е ч а н и е: С Н 0- - 2 6-диметил-метокси 1 Г гщ д3,5-додекандиол. условия экстракции: 20 мин интенсивного взбалтывания, что равносильно вращени 1 о 5 ч вокруг горизонтальной оси.0,1 0,5 о )1,07. 5170 2,11 67,85 3,3 76,80 422 80,84 4,53 81,92 4,59 82,11 1,27 56,33 2,83 73,89 5,1 836 5,24 83,97 5,36 84,28 5,65 84,96 1,21 54,45 2,69 72,90 3,04 75,25 5,22 83,92 5,22 83,92 5,64 84,99 снр, С м 11 Зо ъ П р и м е ч а н и е: При дальнейшем уменьшении концентрации борной кислоты в растворезначения П и К остаются постоянными,Сн НЗо 03 С Р 3203Н 03 . 18,1 99,45 10,81 91,53 80,33 98,77