151028

Сова Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВЙД Зависимо авт. свидетельст Заявлено ЗО,Х 11.1961 (ЛЪ 75802с присоединением заявки М Комитет по делам аобретеиий и отирыти при Совете Министров СССРоритет публиковано 09 Л 11,1966. Бю Дата опубликования описания Авторыизобретения Лаукеви Л. А, Май, Ю. Ю. Спрогис, А, П. Тутер, Вайвад и О. К. Ц 1 тейнберг аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕ 1 Ц НА ОСНОВЕ ПОЛИМЕТИЛАЛКОКСИСИЛОКСАНОВ Известно, что некоторые кремнииорганические жидкие полимеры являются эффективными ингибиторами флотации лаков. Известно применение в качестве антифлотационных дооавок к лаковым краскам и для их улучшения, главным образом, полидиметнл- и полиметилфенилсилоксановых жидкостей.Предлагается способ получения поверхностно-активных веществ (антифлотационных агентов) на основе полиметилалкоксисилоксанов, позволяющий получить продукт с более высокой антифлотационной активностью, чем у полидиметил- и полиметилфенилсилоксаноных жидкостей, Особенность предлагаемого способа состоит в том, что смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана с функциональностью выше 2,5, подвергают этерификации со спиртом, с последующим гидролизом и термической поликонденсацией полученных эфиров.П р и м е р 1. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью, снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 33,3 кг (0,45 кг люль) изобутанола до температуры 30 С. При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кг моль) метилхлорсилана и 725 г(1/15 кг люль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35 С. Затем в течение 3 - 4 час смесь нагревают до 80 С н выдерживают при этой температуре в течение 12 час, После охлаждения содержимое реактора переводят в перегонный куб и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара до 112 С, отгон используют для повторной этернфикации, но не для гидролиза). Кубовый остаток (20 - 25 кг) возвращают в реактор, добавляют изобутанол в количестве 50% веса кубового остатка, дистиллированную воду в количестве 10% веса кубового остатка и соляную кислоту в таком количестве, чтобы концентрация ее в смеси, идущей на гидролиз, составляла 0,01.Смесь гидролизуют при 50 - бОС в течение 12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и 0 вь:сокотемпературным обогревом, отгоняютлетучие фракции и нагревают до 250 - 270 С (температура кубовой жидкости), Дают остыть до 100 - 80 С, добавляют 5 - 10 г пироаллола и фильтруют. Растворятот в ксилоле 25 для получения 30 - 50%-ного раствора, Продукт (до растворения) представляет собой светло-желто-коричневатое вязкое масло. Выход 7 - 8 кг (б 0 - 70% исходного количества метилдихлорсилана). Содержание кремния 30 132 - -38%), изобутоксигрупп 15 - 21%. Среднечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1000 + 100,Аналогичный продукт получают в случае замены изобутанола изоамиловым спиртом, це изменяя молярных отношений компонентов реакции ц режимов, Выход составляет 65 - 75% исходного количества метилдихлорсилана. Продукт представляет собою темно-коричневое очень вязкое масло,П р и м е р 2, В реакторе из нержавеющей стали илн чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью и снабжешюм механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 29,6 кг (0,4 кг моль) н-бутацола до температуры ЗОСС. При непрерьвном перемешивации тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кгмоль) метилдихлорсилана и 725 г (1/15 кг моль) триметилхлорсилаца, не допуская повышения температуры реакционной смеси свыше 35 С. Затем в течение 6 час поднимают температуру смеси до 80 С, выдерживают при этой температуре в течение 2 час, нагревают в течение следующих 2 час до 112 С, при которой выдерживают в течение 3 час. После того, как смесь остынет до 60 С, при непрерывном перемешивании дооавляют 2 кг дистиллированной воды; выдерживают в течение 12 час при 50 - 60 С. Затем переводят смесь в перегонный куб, снабженный механической мешалкой и высокотемпературцым обогревом, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 в 2 С (температура кубовой жидкости). Дают остыть до 100 - 80 С, добавляют 5 - 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения 30 - 50%-ного раствора, Продукт (до растворения) представляет собой светло-желтое или коричневатое вязкое масло. Выход 7 - 8 кг (60 - 70% исходного количества метилхлорсилана). Содержание кремния 28 - 32%, н-бутоксигрупп 22 - 28% Средцечисловой молекулярный вес (определяемый криоскопически) 1200 + 120.П р и м е р 3. В реакторе из нержавеющей стали или чугуна, покрытом кислотоустойчивой эмалью и снабженном механической мешалкой, паровой рубашкой, обратным холодильником, технологическими штуцерами и термометром, нагревают 37 кг (0,5 кг лоло) изобутанола до температуры ЗОСС. При непрерывном перемешивании тонкой струей добавляют смесь, состоящую из 11,5 кг (0,1 кгмоль) метилдихлорсилана и 2,17 кг (0,02 кг моль) триметилхлорсилана, не допуская повышения температуры реакционной смеси выше 35 СС. Затем в течение 3 - 4 час нагревают смесь до 80 С и выдерживают при этой температуре в течение 12 час, После охлаждения содержимое реактора переводят в перегонный куб, снабженный мешалкой и высоко- температурным обогревом, и отгоняют непрореагировавший спирт (температура пара 112 С, отгон используют при повторной этерификации, но не для гидролиза), Кубовый оста 67,6 19,03,5 5,2 2,8 104,0 40 Итого: 202,1 Полиметилалкоксисилоксановая жидкость,изготовленная по способам, описанным в при мерах 1 - 3, добавляется в количестве 0,005%от веса эмали в виде 10%-ного раствора в ксилоле и вводится в эмаль перед перетиром.Получаемые по предлагаемому способу поверхностно-активные вещества эффективны в 50 концентрациях 0,005 - 0,05% от веса эмали,лаковой краски, в зависимости от состава последних; активны в отношении эмалей на основе природных и синтетических связующих, например масляных, алкидцых, мочевинофор.55 мальдегидных и других. Предмет изобретения 60 Способ получения поверхностно-активныхвеществ на основе полиметилалкоксилоксанов, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для предотвращения флотации лаков, смесь метилдихлорсилана, триметилхлорсилана и метилтрихлорсилана с ток (22 25 кг) после охлаждения возвращают и реактор, прц перемешивации добавлгцот концентрированную химически чистую серную кислоту в количестве, равном 2% веса кубово 5го остатка, и продолжают энергично перемешивать в течение 10 час, Затем промывают водой до нейтральной реакции (ицдикатор - бромтимолсиций). В флорентийском сосуде отделяют верхний слой, переводят его в пере гоцпый куб и нагревают до 200 в 2 С. Кубовый остаток (А) снова переводят в реактор и нодвергают вторичному гидролцзу в следующих условиях: изобутанол 50% веса остатка, дистиллированная вода 10% веса остатка, 15 концентрация НС в смеси, идущей ца гидролиз, 0,01. Затем его нагревают и выдерживают при 5060 С в течение 12 час. Гидролизат переводят в перегонный куб, отгоняют летучие фракции и нагревают до 250 в 2 С (темпе ратура кубовой жидкости). Дают остыть до100 - 80 С, добавляют 5 - 10 г пирогаллола и фильтруют. Растворяют в ксилоле для получения ЗО - 50%-ного раствора.Продукт (до растворения) представляет собой желто-коричневое вязкое масло, Выход 7 - 8 кг (60 - 70% исходного количества метилдихлорсилана), Содержание кремния 29 - 34%, изобутоксигрупп 15 - 20%; среднечцсловой молекулярцыц вес, определяемый криоско пически, 1000+ 150.Пример применения. Эмаль серая 1425ТУ-МХП - 761-41 приготовляется по следующему рецепту (вес. и,):Литоцон35 ПолуфаорикатСиккатив64Уайт-спиритПаста сажиЛак ФПВТЗаказ 24129 Тираж 850 Формат бум. 60)(90, Обьем 0,24 пзд. л. ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Центр, пп. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 функциональностью, выше 2,5, подвергают этернфнкации со спиртами, с последующим гндролнвом н термической нолнконденсацисйнолучсннык эфиров.