Способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол

ОЛ ИОАН ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Ояю баюмиЯцва щдвчем щ Реябяк льства1230151/23 зависимое от авт, свиде Кл. 39 с, 16 явлено 02 Л 7.196 исоединением за 11 ПК С 08 дУДК 678.674 (088.8) кбмхи 1 Р 9 дйлВОюбреякиВ я ОппгпиЗри Сювз;в ИиикстревСССР ио ите бюллетень17исания 1 л.1969 Опубликовано 14.7.19Дата опубликования вт. Н, Седо зобретения Заявитель СПОСОБ 01 ВЕРМЯЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СВОАПример зуют гель - полученный ном раствор вержденной кумола - наф Известен способ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол путем сополимеризации их со сливающим агентом в присутствии инициатора радикальной полимеризации - перекиси бензоила. Но инициатор не стабилен, взрывоопасен и токсичен; смолы, содержащие инициатор, имеют весьма ограниченный срок хранения; в процессе хранения смол, содержащих обычные инициаторы, наблюдается изменение их активности (реакционной способности и способности к дальнейшей переработке), что отрицательно сказывается на свойствах изделий.Для увеличения стабильности инициатора, уменьшения их взрывоопасности и токсичности и повышения жизнеспособности ненасы 1 ценпых полиэфирных смол, содержащих инициатор, предлагают в качестве инициатора отверждения ненасыщенных полиэфиров применять полимеры, содержащие долгоживущие макрорадикалы, например измельченные или химически или термически деструктированные отвержденные полиэфирные смолы, или измельченныи полиметилметакрилат или поливинилхлорид.Полимеры, содержащие макрорадикалы и предлагаемые для использования в качестве инициаторов отверждения полиэфирных смол, представляют собой твердые, нелетучие веще. ства, что является преимуществом по сравне 2нив с обычными инициаторами, которые являются чаще всего огне- взрывоопасными итоксичными веществами,Предлагаемым способом получают многие5 отвержденные продукты, характеризующиесябольшой глубиной отверждения и удовлетворительными показателями теплостойкости нмеханической прочности,Пример 1, 10 вес, ч, тонко измельченной10 полиэфирной смолы ПН, отвержденной при20 С системой гидроперекись кумола - иафтенат кобальта и выдержанной перед использованием в течение более 1 месяца, добавляют к 90 вес, ч. смолы ПН.1 промышленной15 партии. Смесь перемешивают и нагревают до80 С, При этой температуре время гелеобразования смолы составляет 2 час, После дополнительной термообработки при 80 С в течение 4 час отвержденный продукт характе 20 ризуется следующими свойствами;Количество экстрагируемых, % 7 ЯТвердость по Бринеллю, кг/яма 12,8Теплостойкость по Вика, С 132 2. В качестве инициатора испольфракцию - трехмерный продукт, в результате экстракции ацетоимых веществ из смолы ПН, отпрп 20 С системой гидроперекись тенат кобальта.Составитель Л, Чуреива Техред А. Я; Левинатираж 33 Редактор Л, Новожиаова Корректор Г. й. Биаьма 33 ЙОДПИС 33 ОЕ ЦНИИПИ Комитета но делам изобретений и открытийи о н:, при Совете Министров СССРМосква, Центр, ир, Серова д, 4 Г, Бережковская иаб., 24 Предприятие Патент", Москва Отверждетттте ттроводят так же, как В примере 1.В 1)еътя Гелеоб 1 эазовапцц смолы ПН2 час; количество зкстрагируемых 12,3; теплостоцкость по Вика 87 С.Прим ер 3. В качестве инициатора цспользутот отверждеттнуто полиэфирную смолу П 11-6. Отверждение смолы Г 1 К 1 проводят так же, как в примере 1 но длительность терМООбработтеи состаВляет 5,5 час,Результаты опыта:Время гелсобразования, м 31 я 30 Количество экстрагируемых, ф 7,6 Твердость по Бринеллю, кг(.33,33 а 17,8 Тепл ос той кость по В ика, С 103 Прим ер 4. В качестве инттцттатора используют отвержденную полизфирнуто смолу СКПС 3, Отвержденце проводят так же, как в примере 1,Результаты Оттттта:Время гелеобразования, час 2 Кол 33"тество зке 7 раги 13 уемы, 9,8 Твердость по Бринеллю, кг/лтм 8,3 Те лостойкость по Вика "С 89 Пример 5. 20 вес, ч. тонко измельченной полттэфирной смолы ПН, отверждеиной 331 и 20 С системой гидроперекись кумола - нафте наг кобальта и выдержанной перед использоВанием в течение 2 месяцев, добавляют к 80 вес. ч. смолы ПН; смесь перемешивают и нагреватот до 80 С, При этом время гелеобразования составляет 30 33 ин.После дополнительной термообработкц в течение 5,5 час Отвержденный продукт характеризуется следующими свойствами:Количество экетрагируемых, % 7,8 ТВетздость по Брттнеллто, кгтмм 1,7 Теплостойкость по Вика, С 103ГПрим ер 6. Сополимер малецновой и фумаровой кислот со стиролом, выделенный в результате гидролиза полиэфирной смолы на основе полиэтилецгликоля также используют для Отнержде 333333 полиэфирных смОл. В Водят 10 вес, ч. такого сополимера в 90 вес. ч. смолы П 11-1 ц нагреватот до 80 С. Г 1 олучатот огвержденцую смолу, причем время гелеобразоваиия составляет 30 33 и 33.Прим е р 7, Полиэфирную смолу СКПС-З, полученную на основе диэтиленгликоля, малеиновой и себттцттновотт кислот, отвержден. 5 10 15 20 25 ЗО 5 4ную пртт 20 С снстевтотт гцдроперекттеь к.333 ла - нафтенат кобальта, подвергают частттчной десгрукциц при 150"С В течение 6 час, Затем 10 вес. ч. смолы сметпивают е 90 вес, ч, смолы ПНи отверждают смесь при 80 С. При этом Время гелеобразования составляет 75 мия.Пример 8, В качестве и 33333333 атора используют тонко измельченный блочный полиме. тплмегакрилат и прОВОдят Отверждецие по способу, описанному В примере 1, Прн этом время гелеобразовання составляет 1 час, Содержание гель-фракции в отвержденном про. дукте 593,П р и м е р 9. Тонко измельченный блочный гомополимер диметакрилового эфира триэтиленглцколя применятот для отвертидения смолы ПНпо вытпеопттсанттой методике, Находя, что врем гелеобразования равно 1 час 45 33 и 33 конечнытт продукт имеет теп 7 остотткость по Вика 80 С,П р и м е р 10. Измельченный образец поли. Винилхло 1)ида ВВОдят В полиэфи 1)нуто смолу ПНдля Отверждения последней но вытпеописанной методике. Время гелеобразованця 2 час, 40 мин. Содержание гель-фракц 3333 в от вержденной смоле 66 оо.При использовании измельченных образцов полиамида, полистиролаотвержденной эпок сидноц смолы ЭДи полиэтилена в качестве инициаторов отверждения время гелеобразования составляе 6 гас, 2 час 30,33 ин и 2 час, соответственно. Однако выход гель-фракции в этом случае невелик (30 - 35 о 33 о) и Отвержденные продукты имеют цедостаточную прочность и жесткость,Предмет изобретенияСпособ отверждения ненасыщенных полиэфирных смол путем еополимеризации их со стпиватощим агентом в присутствии инициатора, огличатои 3 ийся тем, чтое целью увеличения стабильности инициатора, умеиьщения их взрывоопасноети и токсичности и повыаеттия жттзнееттособттости смол, В качестве инициатора применяют полимеры, содержатцие долго- живущие макрорадикалы, например измельченньте или химическиили термически деетруктированные отвержденные полиэфирные смолы, или цзмельченныц полттметилметакрила г или полттвттиилхлорттд,