Способ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью

ОПИС тоРСкаьу СвИДКтКльСтв уппа М 9 Подписн Я. П. Беркман. А, Яремчук РИМЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙСПОСОБНОСТЬЮ СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТ С АКТИВНОЙ ДУБЯ 1 ЦЕ ч 1961 г. за755526/23-4 открытий при Совете Министров ССС Заявлено 12 дека митет по делам изобретениибликовано в Бюллете етеннй17 за 1962 г нз окрасителей с и азокомпоненз Известен способ получения водорастворимых азактивной дубящей способностью азосочетанием диазоодна из которых обработана формальдегидом.Предлагаемый способ по сравнению с известным расширяет сырье. вую базу для получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью. Этого достигают тем, что в качестве диазосоставляюшей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими аминами, аминофенолами, аминонафтолами и их сульфокисло. тами. Если продукт реакции нерастворим в воде, например, продукт конденсации фенола, то до азосочетания его подвергают сульфированию или омега-сульфированию для полной или частичной растворимости в воде. Получаемые красители пригодны для крашения кож любых видов дубления При крашении они дают равномерную окраску с одновременным продублированием кожи и могут быть применены совместно с синтетическими или природными дубителями. Крашение можно совмещать с жированием кожи в эмульсии.П р и м ер 1. К раствору 44,8 г (0,2 г-моль) кислоты Шеффера и 10 г (0,25 г-моль) едкого натра в 100 мл воды, нагретых до температуры 70, приливают при перемешивании 9 мл (0,12 г-моль) 40 о-ного раствора формалина и нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8 - 10 час). К полученной густой коричневой массе прибавляют 16 г (0,4 г-моль) едкого натра, охлаждают льдом до температуры 10 - 12, добавляют при перемешивании в течение 30 мин бисдиазосоставляющую, полученную при диазотировании 34,5 г (0,1 г-моль) бензидиндисульфокислоты, и перемешивают далее в течение 2 час, до149842водя под конец температуру до 60, Полученный краситель в растворе имеет красно-коричневую окраску, устойчив в кислых водных растворах, окрашивает хромовую кожу в кислой ванне в яркий оранжево- красный цвет, причем пластичность лицевого слоя увеличивается.Пример 2. К раствору 52,2 г (0,2 г-моль) натриевой соли - кислоты в 100 ял воды, нагретому до температуры 70, прибавляют при перемешивании 0,105 г-моль серной кислоты, (считая на 100%-ную) и 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина. Реакционную смесь нагревают на кипящей бане до исчезновения запаха формалина (8 - 10 час), К полученному продукту (азосоставляющая) прибавляют 24 г (0,6 г-моля) едкого натра и охлаждают льдом до температуры 8 - 10. При перемешивании в течение 30 мин приливают диазосоставляющую, полученную при диазотировании 44,6 г (0,2 г-иоля) нафтионовой кислоты по обычной методике, и затем смесь перемешивают в течение 1,5 час, поднимая под конец температуру до 40 - 50. Полученный краситель устойчив в слабокислых водных растворах; окрашивает хромовую кожу равномерно в красно-коричневый цветПр имер 3, Конденсируют 19,2 г (0,2 г-моль) кристаллического фенола в 10 мл воды с 12 мя (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина в присутствии 5% серной кислоты (50%-ной), при нагревании па водяной бане в теченис: 5 - 6 час при перемешивании, Полученную фенольную смолу отмывают водой от серной кислоты и для достижения ее растворимости в воде проводят омега-сульфирование, нагревая ее на кипящей водяной бане с 0,08 г-моль ХаЯОз и 0,08 г-моль формалина до полного растворения пробы в воде. К полученной азосоставляющей, обладающей дубящими свойствами, прибавляют 23,2 г (0,2 г-моль) безводной соды, растворенной предварительно в 150 мл воды и охлаждают льдом до температуры 5 - 10. При перемешивании в течение 30 мин прибавляют диазосоставляющую, которую получают при диазотировании 34,6 г (0,2 г-моля) сульфаниловой кислоты по общепринятой методике. Затем смесь перемешивают в течение 1,5 час при комнатной температуре.Полученный краситель устойчив в кислых водных растворах, окрашивает хромовую кожу равномерно в желтый цвет и проявляет активное дубяшее действие, выражаощееся в увеличении полноты и пластичности кожи.Пример 4, К раствору 28,9 г (0,2 г-моль) солянокислого метааминофенола в 60 мл воды приливают при перемешивании 12 мл (0,12 г-моль) 30%-ного раствора формалина. Реакционную смесь перемешивают на водяной бане при комнатной температуре в течение 10 - 15 мин и нагревают затем на кипящей бане в течение 1 час, Полученный продукт конденсации, обладающий дубящими свойствами,диазотируют в солянокислой среде при температуре 3 - 5 в течение 1 чис. Полученную диазосоставляющую сочетают с 44,8 г (0,2 г-моля) кислоты Шеффера при температуре 8- - 10 в содовом растворе при энергичном перемешивании; диазосоставляющую приливают в течение 30 - 40 мин, .Краситель в растворе имеет красно-коричневую темную окраску и окрашивает хромовую кожу в коричневый цвет,Предмет изобретенияСпособ получения водорастворимых азокрасителей с активной дубящей способностью азосочетанием диазо- и азокомпонент, одна из которых обработана формальдегидом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с149842целью расширения сырьевой базы, в качестве диазосоставляющей применяют продукты реакции формальдегида с ароматическими аминами., аминофенолами, аминонафтолами и их сульфокислотами.Редактор О. Д. Ус Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В АндриановПодп. к печ 12.Л 1-62 г. Формат бум. 70 Х 108/и Объем 0,26 изд. л. Зак. 7454 Тираж 600 Цена 4 коп. ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.