Способ получения твердого дифенилметан-4, 4 -диизоцианата

ОЮЗ СОВЕТСНИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 456411 П 9)(57) Изобретнатов, в частвердого диф аения а ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТС ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИ ГКНТ СССР ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(46) 07,02.89. Бюл. 1 Ф (72) В.Г.Голов, В.А.Р Н,К.Яманова, Ю.ПЛоба рейченко, Н.А,Соколов А,П,Малов и Ю.А.Родио (53) 546.268,2.07(088 (56) Патент ФРГ Ф 210 кл.,С 07 С 119/04, 19 ОЛУЧЕНИЯ ТВЕРДОГО ДИ4 -ДИИВЦИАНАТАние касатся диизоциности способа получ/нилметан,4 -диизо 1Изобретение относится к способу получения диизоцианатов, конкретно к усовершенствованному способу получения твердого дифенилметан,4 -диизоцианата, который используют для синтеза полиуретанов.Целью изобретения является повышение качества продукта.П р и м е р 1, В стеклянный цилиндр сверху вставляют сосуд с плоским дном, имеющим выходной штуцер внутренним диаметром 0,7 ммЦилиндр заполняют водой так, что конец штуцера погружен в воду, Верхний слой воды, в который погружен штуцер, обогревают электроспиралью, поддерживао ют температуру в интервале 40-50 С. Температуру воды ниже этого слоя поддерживают около 200 С с помощью опущенного в воду змеевика, через который пропускают охлажденную воду. ната, который используют для синтеза полиур етановЦель - улучшение качества продукта, Процесс ведут охлаждением расплава, причем расплав подвергают истечению в виде капель иэ отверстий диаметром 0,3-2,0 мм, расположенных под поверхностью слоя воды. В верхней части водного слоя под0 держивают температуру 40-50 С и выдерживают продукт в этой зоне от 0,1 О, 1 с до 15 мин, а в нижней частиотемпературу 5-30 С. Способ позволяет получать целевой продукт в виде гранул определенного размера, что улучшает качество продукта и исключает н личие в продукте пыли и кусков,2В сосуд постепенно сливают расплавленный 4,4 -МДИ, Продукт содержит 33,2 Е МСО-групп, не содержит примесей, нерастворимых в гептане, расплав его прозрачен. 4,4 -МДИ из сосуда через штуцер стекает в воду в виде капель. В верхнем слое воды при 40- 50 С и времени пребывания 0,1 с капли 4,4 -МДИ формируются, приобретают сферическую форму. Попадая в нижнийо слой воды при ее температуре 20 С и времени пребывания капель в слое до соприкосновения с дном цилиндра ,1,6 с, капли успевают застыть в виде твердых сферических гранул . Но мере накопления гранулы извлекают изо воды и сушат азотом при 20-30 С. Получают гранулы диаметром около Змм.По анализу гранулированный про 1 дукт не отличается от исходного 4,4 МДИ, расплав его прозрачен, Проч1456411 П р и м е р 10. В ряд пробирок,заполненных водой с температурой 45 С,помешают расплав 4,4 -МДИ (по 1 капле в каждую пробирку) и выдерживаютв термостате при 45 С, периодическичерез заданное время отбирают по несколько пробирок и определяют содержание примесей, нерастворимых в гептане, накопившихся в 4,4 -МДИ, и егопрозрачность.Через 15 мин хранения 4,4 -ИЩИ втеплой воде содержание примесей, нерастворимых в гептане, повышается до0,357, расплав 4,4 -МДИ остается прозрачным. Через 17 мин расплав становится мутным, содержание примесейдостигает 0,47.,П р и м е р 11. В колбу, заполненную водой, имеющей комнатную температуру (20-22 С), помещают гранулы4,4 -МДИ, полученные в примере 1, ивыдерживают их в воде, периодическиотбирают часть гранул и определяютв них содержание примесей, нерастворимых в гептане, и прозрачность расплава.Расплав гранул 4,4 -МДИ теряетпрозрачность лишь через 14 ч. Приэтом содержание примесей, нерастворимых в гептане, повышается до 0,47.П р и м е р 12. Процесс проводятаналогично примеру 1, на внутреннийдиаметр штуцера составляет 0,3 мм.Получают сферические гранулы диаметром 3 мм и прочностью 1,4 кгс/гранулу,45 зность гранул (нагрузка разрушения при сжатии) составляет в среднем1,4 кгс/гранулу.П р и м е р 2. Процесс проводят аналогично примеру 1 с тем отличием,5 что внутренний диаметр штуцера сос" тавляет 0,8 мм, Получают гранулы 4,4 -МДИ диаметром около 4 мм, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность гранул составляет в среднем 2,4 кгс/гранулу.П р и м е р 3. Процесс проводят аналогично примеру 1 с .тем отличием, что внутренний диаметр штуцера сос тавляет 1 мм. Получают гранулы 4,4- 1 ЩИ диаметром около 5 мм, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность гранул составляет всреднем 3,6 кгс/гранулу.20П р и м е р 4, Процесс проводят аналогично примеру 1, но время пребывания капель в верхнем слое воды при 40-50 С составляет 2 с, в нижнем слоеводы температура составляет 25о30 С, а время пребывания 2,5 с. Получают гранулы, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность в среднем составляет 1,5 кгс/ гранулу. 30П р и м е р 5. Процесс проводят аналогично примеру 1, но время пребывания в верхнем слое воды при 40-50 С 5 с, в нижнем слое воды температура составляет около 5 С, а время пребывания 0,5 с. Получают гранулы, по составу не отличающиеся от исходного расплава. Прочность в среднем составляет 1,3 кгс/гранулу.П р и м е р 6. (сравнительный). 40 Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру верхнего слоя водыо поддерживают в пределах 35-38 С, Получают гранулы неправильной формы. Прочность колеблется от 0,5 до1,0 кгс/гранулу.П р,и м е р 7 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 1, но температуру верхнего слоя водыо поддерживают в пределах 52-55 С. Получают гранулы, содержащие 0,53 примесей, нерастворимых в гептане, прозрачность расплава гранул не полная.П р и м е р 8 (сравнительный). Процесс проводят аналогично примеру 55 1, но время пребывания капель в верхнем слое 0,05 с. Получают гранулы неправильной формы. Прочность колеблется от 0,3 до 0,7 кгс/гранулу. П р и м е р 9. Образец 4,4 -МДИ, полученного по известному способу и состоящего из смеси частиц неправильной формы с максимальными размерами 0,4-10 мм (943), 0,2-0,4 мм (17), О, 1-0, 2 мм (27), меньше О, 1 мм (37), встряхивают в круглоданной колбе на лабораторной трясучке в течение 50 ч, Одновременно на этой яе трясучке в такой же колбе встряхивают образец гранулированного продукта, полученного в примере 1, с диаметром гранул 3 мм. Па истечении указанного времени определяют гранулометрический состав обоих образцов рассеиванием на ситах. Для продукта, полученного по известному способу, содержание частиц с максимальным размером 0,4-10 мм 85 , 0,2-0,4 мм 37., О, 1-0,2 мм 47, меньше О, 1 мм 77., Гранулированный продукт не изменяется.1456411 6П р и м е р 16. Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 3,0 мм. Получают гранулы разнообразной неправильной формы, размеры каждой из которых колеблются от 2-5 мм до 3-8 мм и прочность от 0,5-2,1 до 0,5-3,0 кгс/гранулу. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт в твердом виде и определенного размера, что улучшает качество продукта и исключает наличие пыли и кусков в продукте. Формула изобретения Составитель В.Одинцова Редактор Н.Гунько Техред Л.Олийнык Корректор С.ЧерниЗаказ 7526/20 Тираж 352 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГЕНТ СССР113035, Иосква, 3-35, Раушская наб., д, 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5П р и м е р 13 (сравнительный), Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 0,1 мм, Получают сферические гранулы с такими же диаметром и проч 5 ностью, как и в примере 1. Однако вследствие длительности процесса образования и отрыва капли при истечении расплавленного 4,4 -ИДИ через отверстие с таким диаметром время пребывания продукта при 40-50 С превышает 15 мин, поэтому гранулы содержат более 0,47 примесей, нерастворимых в гептане, Расплав гранул непрозрачен.П р и м е р 14, Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 1,3 мм, при времени пребывания капель расплавленного 4,4 -ЬЩИ в верхнем слоеоводы при 40-50 С, равном 5 с. Получают гранулы эллипсоидной формы, каждая из которых имеет максимальный размер около 5,6 мм и минимальный около 4,7 мм. Прочность гранул в раз личных направлениях приложения силы колеблется 2,5-3,8 кгс/гранулу.П р и м е р 15. Процесс проводят аналогично примеру 1, но внутренний диаметр штуцера составляет 2,0 мм.Получают такие жс гранулы, как и в примере 14. Способ получения твердого дифенилметан,4 -диизоцианата путем охлаждения его расплава, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью улучшения качества продукта, расплав подвергают истечению в -виде капель из отверстий диаметром 0,3-2,0 мм, расположенных под поверхностью слоя воды, в верхней части которого поддерживают температуру 40-50 С, и выдерживают продукт в этой зоне О, 1 с до 15 мин, а в нижней части - температуру 5-30 С.