Способ получения алкилфенолов

(51)М. Кл. С 07 С 37/14 С 07 С 39/06. Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы О.Н. Пветков, Е.Н, Григорьева, Н,Н, Комарова, П.С. Белов, ИЗОбрЕТЕНИя К.д. Коренев, В,В, Яковлев, Х,М, Миначев и Е,С, Мортиков Московский ордена Трудового КРасного Знамени институт нефтехимической и гаэовбй промышленности имени И, М, Губкина(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения.алкилфенолов, являющихся исходнымпродуктом в производстве многофункциональных присадок к маслам, поверхностно-активных и душистых ве- .ществ.Известен способ получения алкилфенолов алкилированием фенола олефином в присутствии сульфокатионитов КУв качестве сильнокислотного катализатора при температуре140-145 С 1. Выход алкилфеноловдостигает 83 от теоретического,Однако сульфокатионитный катализатор весьма сложно регенерироватьи через 500-800 ч работы его необходимо сжигать,Известен также способ полученияалкилфенолов алкилированием фенолаолефином в присутствии алюмосиликатного катализатора ВТУ-54), содержащего 82-86 окиси кремния и11-13 окиси алюминия при температуре 100-200 С 21, Выход алкилфенолов при данной температуре составляет соответственно 36-75 весВыход целевого продукта по данному способу сравнительно низкий,Наиболее близким по техническойсущности к предложенному являетсяспособ получения алкилфенолов алки 5лированием фенола олефинами в присутствии цеолитного катализатора,включающего соотношение 810/И Оз.равное 3,5-5,6 в декатионировайнай .кальциевой или магниевой формах при1 Отемпературе 100-260 С давлении 1 Р10 атм и объемной скорости 0,2-1,0 ч3). Алкилирование Фенола олефинами в этих условиях позволяетполучать алкилфенолы с выходом 7080 вес,:Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.целью изобретения является повышение выхода целевого продукта иупрощение процесса,Поставленная цель достигается способом получения алкилфенолов алки"лированием фенола олефинами в при 25 сутствии другого цеолитного катализатора,содержащего наряду с810/АР О в соотношении 3,5-5,6также редкоземельные элементы в количестве 8-18 вес., причем в водородно-кальциевой форме,707906 Катализатор готовят методом ионного обмена с использованием редкоземельных элементов. Состав катализатора подтвержден данными элементного и эмиссионного анализа, а также рентгеноструктурным анаЛизом.Приготовленный катализатор прокаливают на воздухе при температурео200-500 С н течение 4-6 ч и помещают в реактор. Эквимолярную смесь фенола и олефина пропускают через слой катализатора со скоростью 0,5- 1,5 ч при температуре 115-160 С По-, лучают алкилфенол с выходом до 92.Регенерацию катализатора проводят выжигом кокса, после чего активность катализатора восстанавливается.Использование нового цеолитного катализатора в смешанной водородно- кальциевой форме, содержащего редкоземельные элементы в количестве 8- .18, позволяет увеличить выход алкилфенолон и упростить технологию процесса вследствие снижения температуры до 115-160 С, В известном способе выход около 80 достигается при более высокой температуре.П р и м е р 1, В проточный реактор загружают цеолитный катализатор, имекцций следующие характеристики: мольное соотношение ЯдО/А 60 э = 3,6; содержание редкоземельных элементов 8,0 весРедкоземельная компонента катализатора состоит из, вес.:Ьа - 40., 0 СЕ - 10,0Ий - 20,0 - Рг - 0.,5Тп - 200 Ео - 0.,4ТЬ - 0 6ЯрУЬ - . 0,4 ,Смесь Фенола и изооктена взятых в эквимолярном соотношении, прокачива" ют с объемной скоростью 0,5 ч- через реактор. Температура процесса 115 С, На выходе из реактора получают алкилат, состоящий иэ изооктилфенола и непрореагиронавших исходных соединений.Алкилат, в количестве 1000 г,подвергают разгонке при остаточном давлении 1,-2 мм. Рт, ст, при температуре 20-45 С отгоняют смесь фенола и изооктена и .при температуре 150- 155 С -изо-октилфенол, Выход целевой фракции составляет 820 г т.е. 82 ,от теоретически возможного.П р и м е р 2. Процесс осущестн.ляют аналогично примеру 1, используя катализатор, имеющий следующие харак 200 350 теристики: мольное соотношениеЯ 102/АРОЭ = 5, б, содержание редкоземельных элементов 18,0 нес,. Редкоземельная компонента катализаторасостоит из, вес.:51,а - 20,0 Се - 15,0Ю - 35,0 Р - 2,4И - 10 0 ЕО - 1,6о ТЬ - 1., 8Бм - 3,0 ф - 1., 210 Процесс ведут при температуре140 С и объемной скорости подачи реакционной смеси 1,5 ч , алкилирующий агент - децен./Выход децилфенола с температурой15 кипения 170-175 ОС /1-2 мм рт. ст,составляет 85. Выход децилфенола,полученного в аналогичных условиях поизвестному способу 31, составляет 25.2 О П р и м е р 3. Процесс осуществляют аналогично примеру 2, прокачивая через реактор смесь, содержащую1,1 моль фенола и 1,0 моль олефинонфракции С -С с объемной скоростью25 1 ч при температуре 160 С,Выход алкилфенолон с температуройкипения 185-195 С /1-2 мм. Рт.ст,составляет 90, Выход алкилфенолов,полученных в аналогичных условиях поЗо известному способу 3, составляет40.П р и м е р 4, Процесс осуществляют аналогично примеру 2, прокачиваячерез реактор смесь, содержащую0,8 моля фенола и 1,0 моль олефинов,фракции Сь-С 2 оВыход алкилфенолов с температурой кипения 230-260 С /1-2 мм рт.ст.составляет 92. Выход алкилфенолов,полученных в аналогичных условияхпо изнестномуспособу,составляет 54 ,П р и м е р 5. Способ осуществ,ляют согласно примеру 2, используякатализатор с мольным соотношением45 Я 102/АЛОЭ=4,0 и с содержанием редкоэемельнйх элементов 8,6, Составредкоземельной компоненты катализатора идентичен составу, указанномув примере 1.Выход децилфенола с температуройкипения 170-175 С /1-2 мм. Рт.ст,составляет 90. Выход алкилфенолапо известному способу составляет 25,Данные по подготовке катализаторадля всех примеров пРиведены втаблице.707906 Продолжение таблицы 3 Состав полученныметодами.гаэожидктографии, даннымианализа и молекулдуктон,Формула изобретенияСпособ получения алкилфеноловалкилиронанием фенола олефинами вприсутствии цеолитного катализаторавключающего соотношение 80/А 0 Оравное 3,5"5,6 при температуре 115160 С, отличающийся темчто, с целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процессав качестве катализатора используютцеолит в смешанной водородно-кальциевой форме, содержащий редкоземельные элементы в количестве8-18 вес,а,Источники инфорпринятые но внимание п х алкилфенолостной и жидИК-спектровярными весами установленстной хромаэлементногоцелевых проС, и др,Совр и и технологии и енолов , "Труды 126, 1976, с. 9 Т 1. Белсостояниводстнаи ГП,М.,менноероизМИНХ21хими ып. Опре".кциивор 200 С кий А.А, иьных услон фенола олеф ния фракции алюмосилика ды ВНИИНП тпе 13 с. 4 2, Потоловсделение оптимал алкилирования мального строе 3 О в присутствиилиэатора, Тру мия, 1970, в дрй ренами240"тногоМката Хи 3. Анторск З 5 Р 352868, кл,(прототип).свидетельство 07 С 3714, 1 мацки,ри экспертизе Составитель Ее Щипанокто В. Хайтовская Техре НеКовалева оррекеор И, Иикее 8429/20 Тираж 495 ПНИИПИ Государственного комитета С по делам изобретений и открытий к 22 еееу За Подписн Филиал ППП фПатентРе, г, Ужгород, ул. Проектна