Способ количественного определения высших алифатических сульфоксидов

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1 Ю 21 78 511 ТЕН ВУ ерОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ ПИСАНИЕ ИЗ А ВТОРСНОМУ СВИДЕТ(71) Научно-исследовательский институт физико-химических проблем Белорусского государственного унив ситета им. В,И, Ленина и Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина(56) Мазор Л, Методы органического анализа. М.: Мир, 1986, с. 507,Авгушевич И.В .и др. Определение микроколичеств серы в продуктах пере работки топлив, - Химия твердого топ лива, 1973, У 6, с. 39-41.(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОКСИДОВ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности количественного определения высших алифатических сульфоксидов, используемых в качестве экстрагентов металлов и ряда органических веществ. Анализ ведут обработкой пробы раствором пикрата уранила, содержащего 0,05-0,1 моль/л ионов пикрата и 0,07-0,2 моль/л ионов уранила, в среде толуола или хлороформа при рН 3,6-4 с последующим.отделением органической фазы и ее фотометрированием. Эти условия повьппают чувствительность определения до0,0001 моль/л при относительной ошибке 0,8-2,5 Х и времени анализа до 10 мин, В этом случае определению не мешают 100-кратные избытки сульфидов и сульфонов. 2 табл.Изобретение относится к аналитической химии органических соединенийи может быть использовано для селективного и чувствительного спределения 5высших алифатических сульфоксидовобщей формулы КЯО в нефтях, топливах,маслах и т.п. (сульфоксиды широкоиспользуются в качестве экстрагентовметаллов и ряда органических соеди- Онений),Целью изобретения является увеличение селективности и резкое понижение предела обнаружения высших али,фатических сульфоксидов, 5Способ осуществляют следующим образом,П р и м е р 1, Пробу раствора,содержащего 0,16 мг дибутилсульфоксида, разбавляют в 10 раз хлороформом.К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикратауранила, концентрация ионов пикратав котором равна 0,1 моль/л и уранила 0,2 моль/л при рН 4,0, и встряхивают 3 мин, Затеи фазу хлороформаотделяют, Фильтруют через пористыйбумажный фильтр и Фотометрируют придлине волны 410 нм в кювете 10 мм, Вкачестве раствора сравнения используют хлороформ, насьпценный растворомпикрата уранила, По градуировочномуграфику определяют концентрацию сульфоксида. Содержание его в растворесоставляет 0,15 мг. 35Л р и м е р 2, Пробу раствора,содержащего 0,32 мг дидецилсульфоксида, разбавляют в 10 раз толуолом.К полученному раствору приливают равный объем водного раствора пикратауранила, концентрация ионов пикратав котором равна 0,05 моль/л и уранила 0,07 моль/л при рН 3,6, и встряхивают 3 мин. Затем фазу толуолаотделяют, фильтруют через пористыйбумажный фильтр и фотометрируютпри длине волны 410 нм в кювете10 мм, В качестве раствора сравнения используют толуол, насьпценныйраствором пикрата уранила., По градуировочному графику определяют концентрацию сульфоксида, Содержание егов растворе составляет 0,32 мг.Пикрат уранила получают следующимобразом. 55Водные растворы пикрата натрия инитрата уранила смешивают в такихколичествах, чтобы концентрация нитрата уранила была не меньше 0,07 моль/л, а пикрата натрия 0,05 моль/л. Выбор концентрации ионов ИО и Р иллюстрируется данными, приведенными в табл. 1.Использование меньпик концентраций ионов уранила и пикрата приводит к неполному протеканию фотометрической реакции, а использование больших концентраций ведет к перерасходу реагентовПредлагаемая величина рН выбрана оптимальной Использование рН меньше 36 ведет к частичному переходу в органическую фазу пикриновой кислоты и резкому увеличению холостого опыта, а при рН больше 4,0 происходит выпадение гидроксида уранила.Способ применим для определения высших алифатических сульфоксидов. Установлено, что длина углеводородного радикала не влияет на точность и предел обнаружения в данном методе, так как состав и прочность окрашенного соединения определяются наличием в,молекуле сульфоксида функциональной группы Э В = О.В табл. 2 представлены данные по определению высших алифатических сульфоксидов в углеводородах, отражающие воспроизводимость и правильность предлагаемого способа.Определению не мешают 100-кратные избытки сульфидов и сульфонов.Таким образом, способ позволяет быстро 1 время определения не более 10 мин ) и селективно определять высшие алифатические сульфоксиды, снижая предел обнаружения на порядок до 10 1 моль/л. Формула изобретения Способ количественного определения высших алифатических сульфоксидов с использованием Фотометрирования, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чувствительности определения, анализируемую пробу, растворенную в толуоле, хлористом мети- лене или хлороформе, обрабатывают раствором пикрата уранила, содержащим 0,05-0,1 моль/л ионов пикрата й 0,07-0,2 моль/л ионов уранила, при рН 3,6 - 4,0, отделяют органическую Фазу с последующим ее фотометрированием.1427259 Т а б л и ц а 1Зависимость экстрагируемости фотометрируемогосоединения в органическую фазу от концентрациипикрат- и уранил-ионов в водной фазе Концентрация, моль/л г.ИО -ионов ФотометРиРУе-Сульф кс амого соединения 4,4 ф 10 4,310О, 147 0,090 0,045 4,41 О4,310 0,073 4,4103,710 0,037 0,030 4,410 3,0 10 0,020 0,018 4,410 1,910 0,020 0,009 Т а б л и ц а 2 Относительное Сульфоксид Дибутилсульфоксид 0,16 0,15 7,5 2,5 0,64 0,64 2,0 1,14 1,12 1,4 1,601,62 Дидецилсульфоксид 0,32 0,32