Способ получения пентафторвисмутатов ( ) щелочных металлов

ихсних СОЮЗ СОВ СааЬЛИС РЕСПУБЛИ А 9)(51) 4 С О 1 С 29/00 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН 13 очн нев Медков Гетер СвР-ВдГгенные- (НРоргани8,урнал н 1983, У нте Условия с я. - Журн 27, 198 л ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИИ К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТ(71) Институт химии Днаучного центра АН СС+ Н,О) при 25 С. - Жческой химии. Т. 28,с, 2159-2162.Зимина Г.В. и др.фторвисмутатов рубидиорганической химии. ТУ 11, с, 2800-2803. 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАфТОРВИУТАТОВ (111) ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ(57) Изобретение относится к способам получения пентафторвисмутатов(111) известных металлов и позволяетповысить степень чистоты продукта и ускорить процесс. В качестве соединенийвисмута берут оксид или гидроксид,растворение ведут в насыщенном растворе фторида щелочного металла, взятом из расчета 10-15 л на 1 мольсоединения висмута и содержащем нитрилотриуксусную кислоту из расчета0,5-1,0 моль на 1 моль соединениявисмута. Затем проводят кристаллиза- ацию продукта из раствора.Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способамполучения фторвисмутатов щелочныхметаллов, и может быть использованопри получении твердых электролитовв химических источниках тока.Цель изобретения - повьппение чистоты продукта и ускорение процесса.П р и м е р 1. К 150 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают 0,96 г Н,па и 2,60 г В 1(ОН)з (молярное соотношение 0,5: 1) и выдерживают на водяной бане при перемешивании в течение 5 ч до полного растворения. Затемраствор охлаждают иоставляют стоять при комнатной тем-.пературе в течение суток. Выпавшиекристаллы К В 1 Р выделяют иэ раствора фильтрованием, промывают ацетономи сушат.Рентгенограмма полученного соединения, проиндицированная с параметрами ромбической ячейки а = 11,38 фЬ = 6,579; с = 7,523 1, полностьюсовпадает с рентгенограммой дляК,В 1 РНайдено, % : К 20,5, В 1 54,2Р 24,9.К 2 В 1 РГВычислено, %: К 20,46; В 1 54,68;Р 24,86,Выход К 2 В 1 Р - 70% от теоретического.П р и м е р 2, К 100 мл насыщенного раствора фторида рубидия присыпают 1,91 г Н пса и 2,33 В 1 Оз (молярное соотношение 1;1). Дальнейшиеоперации осуществляют аналогичнопримеру 1. В результате образуютсякристаллы КЪ В 1 РРентгенограмма полученного соединения показывает, что оно изоструктурно с К В 1 Р, полученным в примере 1.1Найдено, %: КЬ 36,0; В 1 43,9Р 20,0.К.Ь, Б 1 Р.,Вычислено % КЬ 35 99 В 1 44 01Р 20,00. 11 р и м е р 3. К 120 мл насыщенного раствора .фторида цезия добав.ляют 1,43 г Н па и 2,60 г В 1(ОН). (молярное соотношение 0,7; 1). В результате дальнейших операций, осуществляемых аналогично примеру 1, образуются кристаллы Сз В 1 Р. Найдено, %: Сз 46,7; В 36,6,Р 16,7.Сз 2 В 1 Р,Вычислено, %: Сз 46,65 В 1 36,68,Р 16, 67.П р и м е р 4. К 100 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают 2,87 г Н пСа и 2,60 г В 1(ОН)з (молярное соотношение 1,5: 1) . Б результате дальнейших операций, осуществляемых аналогично примеру 1, образуется твердый осадок, согласно даннымрентгенофазового анализа, содержащийсмесь К В 1 Р и К В 1(па)найдено, %: к 18,6; В 1 42,3;Р 12,5,К В 1 РВычислено, %; К 20,46, В 1 54,68,20 Р 24,86,П р и м е р 5. К 100 мл насьпценного раствора фторида калия присыпают 0,58 г Н пса и 2,60 г В 1(ОН) (молярное соотношение 0,3: 1). В резуль 25 тате дальнейших операций, осуществляемых аналогично примеру 1, образу- .ется твердый осадок, согласно данным рентгенофазового анализа, содержащий смесь К В 1 Р и В 1 Р30 Найдено, %; К 15,3 В 1 ЬО, 7,Р 23,4. Вычислено, %: К 20,46 ф, В 1 54,68;35 Р 24,86.П р и м е р 6. К 70 мл насьпцен-,ного раствора. фторида рубидия присыпают 0,96 г Н пса и 2,60 г В 1(ОН)(малярное соотношение 0,5: 1), В ре зультате дальнейших операций, осу. ществляемых аналогично примеру 1,образуется твердый осадок согласноданным рентгенофазового анализа, содержащий смесь КЬ В 1 Р + КЪ В 1(пСа) + 45 + В 1 РНайдено, %: КЬ 30,9; В 146,0;17 фЬКЬ В 1 РВычислено, %: КЬ 35,99; В 1 44,01,Р 10, 00.П р и м е р 7. К 180 мл насьпценного раствора фторида цезия присыпают 1,91 г Н пса и 2.60 г В 1(ОН)п (молярное соотношение 1;1). Выдерживают на водяной бане при перемешиваниив течение 5 ч, охлаждают и оставляютстоять при комнатной температуре.После отстаивания раствора в течениенескольких суток осадок не образует 11386571 Формула изобретения 10В 3. 36,68,Составитель В.ДубровскаяТехред Л.Олийнык Корректор Л. Пилипенко Редактор Н.Бобкова Тираж 446 ПодписноеВН 1 ПШИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Заказ 1464/26 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ся. В результате дальнейшего длительного отстаивания либо упаривания раствора образуется твердый осадок согласно данным рентгенофазовогоанализа, содержащий смесь СвВР иСвГ,Найдено, /: Сз 60,7; В 24,7;Р 15,7.Сз В 5Вычислено, 7: Сз 46,65;Р 16,67.Таким образом, вместо 60-70 сутпо известному способу процесс получения пентафторвисмутатов (111) щелочных металлов длится 1-1,5 сут,Продукт строго соответствует стехиометрическому составу, не содержитпримесей ВдГ и исходных компонентов,Способ получения пентафторвисмутатов (111) щелочных металлов взаимодействием соединения висмута с фторидом щелочного металпа в растворе с последующей кристаллизацией продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты продукта и ускорения процесса, в качестве соединения висмута берут его оксид или гидроксид, растворение ведут в насыщенном растворе фторида щелочного металла, взятом из расчета 10-15 л на 1 моль соединения висмута и содержащем нитрилотриуксусную кислоту из расчета 0,5-1,0 моль на 1 моль соединения висмута.