6-метил-(2-пиридил-азо)-2-нафтол в качестве металлоиндикатора для комплексонометрического определения двухвалентной меди в растворах солей и полимерных комплексных соединениях

.8)ЬЙ 1 пе Н. ЕВТА й 1- Рап сошр 1 ех аяг Апа 1 уяс. 1956,далие-НАфРА ДЛЯ ЛЕНИЯ СОЛЕЙ НЕНИЯХ амещениям, в -азо)- в каГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(21) 3987486 (22) 11, 12,8 (46) 15.05.8 (71) Институ ров АН УЗССР (72) Ш,Т.Мам Н.Б.Бабаев, Э.У.Уринов и (53) 547.822 (56) Р 1 аясИс гагюп юдгЬ 1 пй 1 сагог. ч,45, р.58-6(54) 6-МЕТИЛ- ( 2-ПИРИДИЛ-АЗО) -ТОЛ В КАЧЕСТВЕ МЕТАЛЛОИНДИКАТКОМПЛЕ КСОНОМЕТРИЧЕС КОГО ОПРЕДЕДВУХВАЛЕНТНОЙ МЕДИ В РАСТВОРАХИ.ПОЛИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИ(57) Изобретение относится кным гетероциклическим соединечастности к 6-метил-(2-пиридил2-нафтолу (ПАН), используемом честве металлоиндикатора для комплексонометрического определения двухвалентной меди в растворах солей и вполимерных комплексных соединениях.Цель- создание соединений указанногкласса, позволяющих определять ионымеди в более широком диапазоне концентрации и рН, Синтез ПАН ведут изамида натрия (порошок) и 6-метиламинопиридина в среде диэтиловогоэфира (ДЭ) кипячением до прекращениявыцеления аммиака и затем добавляютамилонитрит. Смесь кипятят 1,5 ч ипосле удаления диазотата пропускаютСО, После выдерживания 3-4 дня отФильтровывают маточный раствор. Выделяют азокраситель из реакционноймассы введением 0,5 Е-ного раствораИаС 1. Выход 602. Применение новогоиндикатора для определения меди повышает чувствительность способа до1 мг (в растворе) при относительномотклонении не выше 0,00053. 3 табл.1 13Изобретение относится к химическому соединению, а именно к 6-метил-(2- пиридил-азо)-2-нафтолу(б-метил-ПАН) формулы 1 0 в качестве металлоиндикатора для комплексонометрического определения двухвалентной меди в растворах солей и полимерных комплексных соединениях.Цель изобретения - поиск новых пиридилазокрасителей, позволяющих опредепять концентрацию ионов меди в более широком диапазоне концентраций ,и рН.1 зобретение иллюстрируетс примерами. р и м е р 1. Получение ледуюП ПАНетилВ круглодонную колбу, вместимостью 0,5 л, соединенную с обратным холодильником, помещают 4, 0 г амида натрия растертого в порошок, добавляют 25 мл абсолютного диэтилового эфира и из капельной воронки прибавляют 12,0 г б-метил-аминопиридина, который предварительно растворен в 25 мл абсолютного диэтилового эфира (реакция идет при перемешивании). После прибавления всего раствора смесь кипятят на водяной бане до прекращения выхода аммиака. Затем из той же капельной воронки прибавляют 25 мл амилонитрита (свежеперегнанного).Смесь кипятят еще 1,5 ч на водяной бане, Остаток диазотата отфильтровывают в вакууме и сушат в эксикаторе. Выход 90% от теоретического.Реакционную массу тщательно перемешивают и пропускают углекислый газ. Через 3-4 дня отфильтровывают маточный раствор от осадка - соды, Выделение азокрасителя из реакционной массы производят введением 0,5%-ного раствора хлористого натрия. Для очистки полученный препарат растворяют в абсолютном этаноле, высаливают добавлением хлористого натрия и после фильтрования его промывают дистиллированной водой до удаления хлор-иона в фильтрате. Выход реагента около 60% от теоретического.Свойства б-метил-ПАН.10394 Н 5,2 л-ПАНобна арактеристидеформационнь ы в молекуле Это порошок красно-оранжевого цвета, хорошо растворим в этиловом спирте, хлороформе, эфирах, пиридине,диметилформамиде и частично растворим в дистиллированной воде. Температура плавления 110 С.Вычислено, %: С 70,0; Н 5,4;И 17,6;С,ьН,И О.Найдено, %: С 69,3И 17,5.Константа диссоциация 8.8 10(методом Комаря).Индивидуальность соединения (1)установлена с помощью бумажной хроматографии в системе метанол - уксуснаякислота - дистиллированная вода (1::0,5:1) Н =0,50.В ИК-спектре б-метируживаются следующие хческие частоты:3100-3600 см - валентные колебания гидроксильной группы;251500-1560-1580 см- валентныеколебания С=С, С=И групп нафтольногои пиридинового ядра.1610 см- валентное колебание -. И=И - группы,ЗО1180-1210 см еколебания ОН - групп нафтола;1380-1450-1460 см - симметричныеи ассиметричные деформационные колебания метильной группы (СН ),В ПМР-спектре б-метил-ПАН, снятого в дейтероацетоне, в области ароматических протонов (8-11 м,д.) обнаруживается сигнал гамма протонов (Н,)40пиридинового ядра и протоны нафтального ядра образуют сложный сигнал вобласти 6,7-7,9 м.д. Сигнал метильной(СНз) группы дает синглет при 2,5 м.д.П р и м е р 2. Определение меди(11) в чистых солях.45К нейтральному анализируемому раствору, содержащему от 1 до 30 мл Сйпосле доведения объема дистиллированной водой до 100 мл приливают 5 млбуферной смеси (аммиачная смесь с рН=50=8,0) и добавляют 4-5 капель 1%-ногоспиртового раствора б-метил-ПАН,затем раствор тщательно перемешиваюти титруют при комнатной температуре0,05 М раствором динатриевой солиэтилендиаминтетрауксусной кислоты(ЭДТА) до перехода фиолетовой окраскив бледно-бежевую, Результаты определения меди (11) в чистых солях комп13103 3лексонометрическими методами (в=5, р=0,95) представлены в табл.1, из которой видно, что предложенный реагент в качестве металлоиндикатора отличается высокой точностью в широком диа 5 пазоне концентраций. Более того, отсутствие операции подогрева исследуемой смеси компонентов в известной мере упрощает процесс проведения исследований, в сравнении с ПАН. 10П р и м е р 3. Определение меди (11) в медьсодержащих полимерных комплексных соединениях.Методика подготовки проб полимерных комплексных соединений к анализу. 15Навеску медьсодержащего полимерного комплексного соединения на основе сополимера - винилпирролидона с кротоновым альдегидом в количестве 0,05- 0,1 г помещают в колбу Къельдаля ц (вместимостью 75 мл) системы "Тесаог", Добавляют 2,5 мл НЯО И=1,84), 1/4 часть таблетки селенового катализатора (селен в смеси с сульфатом калия) и 2,5 мл 30%-ного раствора перок сида водорода. Выдерживают смесь 15-20 мин до прекращения бурной реакции. Полное сжигание органической фазы полимерного комплексного соединения происходит в течение 3 ч, После 30 охлаждения добавляют дистиллированную роду до метки и тщательно перемешивают.Методика определения меди (11) в полимерных комплексных соединениях, 3В колбу для титрования количественно переносят навеску сожженого образца, доводят объем водой до 100 мл, После этого к исследуемому раствору добавляют 5 мл буферной 40 смеси (аммиачная смесь с рН - 8,0), 4-5 капель 1%-ного спиртового раствора б-метил-ПАН, затем раствор тщательно перемешивают и титруют приОкомнатной температуре (25 С) 0,05 И 45 раствором ЭДТА до перехода фиолетовой окраски в бледно-бежевую.Результаты определения меди (11) в ряде медьсодержащих полимерных ком 94 4плексных соединений (п=5; р=0,95) приведены в табл.2.Как видно из приведенных в табл.2 данных, относительное стандартное отклонение во всех определениях не превышает 0,39,10- при содержании меди от 3,27 до.12,42%.Аналитические характеристики 6- метил-ПАНи ПАН, как комплексонб. метрических индикаторов при определении меди, приведены в табл.З. Результаты табл.З показывают, что при использовании 6-метил-ПАНвозможно определение меди в более широком диапазоне рН (7-10) и отпадает необходимость нагревания, что способствует повышению экспресности анали" за, Применение нового индикатора при определении меди способствует повышению точности и дает возможность определять до 1 мг меди в растворе,Применение нового индикатора показано на примерах полимерных медьсодержащих комплексных соединений, а также на чистых солях. Во всех случаях относительное стандартное отклонение не превышает 0,5 10 . Применение предлагаемого индикатора наиболее целесообразно при определении меди в полимерных соединениях, так как в этом случае нежелательно проводить нагревание. формула И з о б р е т е н и я 6-Метил-(2-пиридил-азо)-2-нафтолформулы в качестве металлоиндикатора для комплексонометрического определения двухвалентной меди в растворах солей иполимерных комплексных соединениях.1310394 Т а б л и ц а 1 Найдено меди (11), мг ПАН Яг 10 2 Взято меди (11),мг 6-метил-ПАНПАН 6-метил-ПАН1,01 1 0,006 0,50 4,91 + 0,060 4,95 + 0,030 092 0,51 5,0 10,14+ 0,087 9,95+ 0,031 0,69 10,0 0,25 20,15+ 0,093 20,10+ 0,062 0,37 20,0 0,25 29,78 + 0,137 29,87 + 0,081 0,37 30,0 0,24 Таблица 2 Найдено меди, % (х е бх) ПАН Ят 10 6-метил-ПАНПАН 6-метил-ПАН0,30 О, 15 0,43 0,29 0,31 0,82 0,56 0,39 10,48+ 0,08 10,40 0,05 12,45+ 0,08 12,42+ 0,04 0,57 0,38 0,52 О, 12 Продолжение табл.З Таблица 3 Температуосреды, С Диапазонцентрации Среда,1-30 т темноиолетоменение оски Точность о ределения (Яг) меди вого доканареечно-желтог 1010 ПИ Заказ 1865/24 Тираж 372 Подписка изв,-полигр,3,28 1 0,01 6,96+ 0,04 7,84+ 0,05 9,01+ 0,06 т фиолетоого доледно-беевого 3,270,01 6,92+ 0,02 7,89 ф 0,03 8,94 + 0,04 Ужгород, ул. Проектная, 4