“6, 7

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 07 О 273/08, 273/О У СВИДЕТЕЛЬСТВУ К АВТО где Хо которы честве телей металл и и 2 ка- вадныхх ые си- кличерод и ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР(56) ОЛМ.Оо 1 е ет а 1, ЯуптЬезез о 1 А 11 рЬа 11 с А 2 эсгоап Сощроцпбз, Яупйез з, 1982, М 12, 997-1012.1 еопагб Е .1 пбау ет а "Мета-Зоп йесоцпаоп, 1 мегасОоп от 02 х 2-Оопог Масгосусез а 1 й СоЬа 1 т (11), Епс (11) апб Сабгпца ( 1) апб зтгцсцге о 1 ТЬе 21 пс Соврех оГ Опе зцсЬ", пог 9. СЬеа, 1980, 19, р,3360-3365.81 егпат 3 ап, Е "Масгосус 11 с ро 1 утцпсбопаеюз Вэзез" Раг 1 1 Ч, оАапорЬепо 1 бегУатчез", Ро 1,. СЬев, 1979, 53/11/, р. 2367-71.(54) 6,7;15,16-ДИБЕНЭО,5-ДИОКСА,14- ДИАЗАЦИ КЛ О ГЕ КСАДЕ КАН Ы(57) Изобретение касается замещенных гетероциклических веществ, в частности смещанных краун-эфиров (КЭФ) общей формулы Изобретение относится к области органической химии, в частности к новой гетеро- циклической системе азакраун соединений, а именно 6,7;15,1 б-дибензо,5-диокса,14- диазациклогексадеканан общей формулы11мн сп вгисн,й.ефг0 - СН - СИ - СН - 0где а) Х-СН 2. У - кислород; б) Х-У - кислород; в) Х-тозил, У; г) Х-СН 2, У-Н 2; д) Х=О, У=Н 2; е) Х - тозил, У-Н 2, которые могут найти применение в качестве экстрагентов и комплексообразователей на ионы тяжелых и переходных металлов. Цель - созданйе новых гетероциклических систем, содержащих кислород и азот в качестве гетероэтомов. Получение КЭФ ведут из 1,5-бис-(2-аминофенил,5-диоксапентана и дихлорангидрида соответствующей кислоты глутаровой, дигликолевой, А-тозилиминодиуксусной кислоты) в среде диоксана и Я бензола в присутствии пиридина при 750 С.Выход, : т.плС; брутто ф-ла; а) 68; 195;С 2 оН 22 М 204: б) 89; 200; С 9 Н 2 о 1 х 205, в) 20;244; С 26 Н 27 йз 06. Получение соединений КЭФ (г-е) ведут восстановлением соответствующих КЭФ (а-в) боргидридом натрия в присутствии зфирата фтористого бора в среде тетрагидрофурана. Выход, ,4, т,пл., С. ф брутто ф-ла; г) 53,05: С 2 оН 261 х 202; д) 54; 174; Сд С 9 Н 24 И 20 з; е) 28; 151:, С 26 Нз 1 йз 04. 0Сд начает -СН 2-, -О-, -хТз-; У-О и е могут найти применение экстрагентов и комплексообр на ионы тяжелых и перех в. Целью изобретения являются но стемы шестнадцатичленных макроци ских соединений, содержащих кисл азот в качестве гетероатомов, П р и м е р 1, Получение 6,7;1516-дибеизо,5-диокса,14-диазациклогексаде .ка,13-диона.Растворы 2,58 г 10 ммоль) 1,5-бис-(2 амииофеиил)-1,5-диоксапеитаиа в 40 мл 5абс. диоксана и 1,69 г (10 ммоль) дихлоранГМДОМДа ГлутарОВОЙ кислОты В 40 мл абс.бензола поибавляют по каплям прм перемешиваиим к 750 мл абс. бснзола, содеркашо"го 8 мл пкридииа при 75 С Втечеииебч, ПО 10О кОН ча и и и и риба аления реакциончуюсмесь г 1 еремеши Взят при этОЙ температуре2 ч, рас-. :ВОрм- ель От оняют и Остаток Обра-батывают 300 мл 01 и, солянОЙ кислоты,промт Вают ВОДОЙ и сушат В Вакууме. ВыД 8- 15леио 2,40 г 158%) 5,7;15,1 б-дибеизо.1,5-диокса 8 14-виааоиклогрнс 8-О 13-дионя;95 о"Найдено%, С 67,77; Н 5,21; М 790.С 2 ОН 22 й 2 О 4 20Вычисле,с "-,., С 67 78 Н б 267 90ИК-спектр, см ): 3370 (И-Н), 16701 С==О),Спектр ПМР ГСОС 13, д): 8,05-8,35 м, 2 Н;7,75 ш,с. 2 Н; 7,13-6,62 м, бН; 4,25 - , 3=5 Гщ, 254 Н; 2,92-1,75 м., 8 Н.П р и и е р 2, Получение 6,7;15,1 б-дибеИЗО5 31-Т" ИОК-.а,4-ДИВЗВЦИКЛОГВКСВДека,13-Дмона,С 08 динение Гголучают аналОГичио из 3015-Ьис-(2-аминОфеи.1 Л)-15-диоксапента наи дихлорангидрида,.игликолевой кислоты.Выделено 3 15 г 89%) т пл 2 ОООСНайдено, .; 54,03; Н 5.60 К 791.С 1 ЯН 2 ОЙ 2 О 5 35В. числено, %; С 64 04; Н 5,65; й 7,85.ИГ;-.:пектр1, см ): 3340 И-Н); 1670С==-О).Спектр ПЪ 1.Р СОР, Б): 8,70 ш.с. 2 Н;8,40-8,15 м, 2 Н; 6,95-6,60 и., бН; 4,15 С 4 Н; 40д 16 Т,3=-" Г" 4 Н 2 30 кд 3=5 Г" 2 НП р и м е р 3. Получение 67;15,16"Ди"б 8 НЗО" 15-диокса 1 "тозил "Г.,1 ,14-трмазациклогексадека,13-диона.Соедии 8 иие получают аиалОГично мэ 455-бис-(2-аммиофенил)-1 5-диоксапентаиа и дихлорангидрида Й"тОЗилимииодиуксус" ной кислоты. Выделено 1,31 Г (2 ОЯ; т.пл.244 С. Найдено, ,4: С 5138; Н 5,28; М 8,26; 86,35, С 26 27 ЙЗО 68 Вычислено, : С 61,29; Н 534; К 8,25; 8 6,28. ИК-спектр1, см ): 3360 йК-Н), 1680С=О), Спектр ПМР СОС 13, д: 9,05 ш.с 2 Н;8,32-8,12 м 2 Н; 7,55 д, .1=8 Гц, 2 Н; 7,28 д. 3=8 Гц, 2 Н; 6,88-6,62 м., 6 Н; 4,15 т., 3=6 Гц,4 Н; 3,70 с 4 Н; 2,40 с., ЗН; 2,23 кв., 2 Н,П р и м е р 4, Получение 6,7;15,1 б-дибенэо,5-диокса,14-диаэациклогексадекаиа,К суспеизии 2,4 г 6,76 ммоль) 6,7;15,16 Дибзо 1 Гдмокс,8 14 диааци(лоексадека1-Диона и 2 57 Г 67 б ммоль) бОрГидрида натрия В 70 мл абс. тетраГиДрофураиаГГФ) приЬзвляют пО каплям Оаствор 14 мл1128 ммоль) эфирата Фтористого бора Вравном Объ 8 ме1 Ф ПО ОкОичании Грибавлеиия реакционную смесь кипятят 4 ч, охлаждают, Вылиьают В 700 мл холодной воды,подшелачивают твердым едким натром доф 1 9, Зкстрагируют четыре раза порциямипо 100 мл хлороформа, экстракт сушат поташом, упаривают и из Остатка Выделяют 1,15Г 53) 6,7;15,1 б-дибензО,5-диокса,14 диазациклогексадекаиа; т. пл. 105 С,Найдено, 4; С 73,55; Н 8,01; й 8,54,С 20 Н 26 К 2 ОлВычислено,% С 73,59; Н 8,03; Н 8,58,ИК-спектр ю см 1 3200 И-Н),Спектр ПМР СЭОз, д): 6,83-5,37 м 8 Н;4,22 ш,с. 2 Н;.4,03 Т 3=5 Гц, 4 Н; 3,15-2,95 м.,4 Н; 2,18 КВ 1=5 Гф 2 Н; 1,50-1,45 м., б Н,Спектр БМР С: .45,1; 138,5, 121,8,115,9; 112,1; 109,8; 57,3; 41,5; 2 б,4; 29,7; 22,0м.д.Часс спек р М 325П р и м е р 5. Получение 6,7;1516-дибеизо-":,5,11-триокса,14-диазациклогексадекана,Соединение получают аналоги но из67;15,1 б-ди 5 8 и 3 О,5,1 1-три Окса-диазациклогексадека,13-диона, Выделено1 О 7 . 54%) т 174Найдено, %: С 59,53; Н 7,19; й 8,48,СЫН 24 К 2 ОЗВычислено, %; С 59,49; Н 7,37; Н 8,53.ИК-спектр, см "): 3200 И-Н),Спектр ПМР СОС 3, д): 6,73-6,48 м 8 Н;4,48 ш.с 2 Н; 4,08 Т 3.=5 Гц, 4 Н; 3,65-3,53м 4 Н; 3,33-3,10 м., 4 Н; 2,27 КВ 2 Н,Спектр ЛМР С: 146,6; 138,9; 121,7;116,5, 111 8; 110,1; б 8,3; 57,8; 43 О, 29,5 м,д,Масс-спектр М 328.П р и м е р б. Получение 5,7;15,1 б-дибензо-тазил,5-диокса,11,14-гриазациклОГексадекаиа.Соединение получаая аналогично с использованием .в качестве растворителядиметоксизтана вместо ТГО из 6,7;15,16 дибеиэо-тозил,5-ди окса,11,14-триазациклогексадека, 13-диона. ВыделеноО,а г (28 О). т.пл, 151 С,Найдено, ,4: С 6928; Н 6,88; й Я,27; Я6,55.Заказ 4592 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 С 26 Нз 1 йз 043Вычислено, : С 64,85; Н 6,49; й 8,73; Я 6,65.ИК-спектр( м, см ): 3280 (Н-Н).Спектр ПМР (СОС 3, д): 7,50 д8 Гц, 2 Н; 7,05 д., 3 8 Гц, 2 Н; 6,78-6,27 м., 8 Н; 4,83 щ,с., 2 Н; 4,07 т 3 5 Гц., 4 Н; 3,18 и 8 Н, 2,27 хв., 2 Н; 2,25 с 3 Н,Спектр ЧМР С: 146,: 142,9; 137,7;136,0 129,3; 127,2; 121,5; 116,1; 1115; 108,8;67,3; 48,6 41,7; 291; 21,1.Масс-спектр М 481. 6,7;15,16-Дибензо,5-диокса,14 диазациклогексадеканц общей форму лц