Способ получения 1-амино-2-окси-3-(я-карбоксианили-но) пропана

352887 Союз Соеетоких Соггиалистичеокйх РеопублииИЗОБРЕТЕН ИЯ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ симое от авт. свидетельст л. С 07 с 101/48 Заявлено ОЗ.Х 11.1970 ( 1496856/23-4с присоединением заявки-Приоритет -Комитет по делам аобретений и открытий при Сввете Миниотров СССР547.435,1,07 (088.8) летепь29 9. Х,1972. Б публикован нация описания 20.Х 1.1972 Дата опчбл вторызобретеция С. И, Завьялов, Л. ф. Овечкина и В. И. ГунарИнститут органической химии имени Н. Д. Зелинского АН СС тель АМИНО-ОКСИ-(П-КАРБОКСИАН ИЛ ИНО)-ПРОПАНА СПОСОБ ПОЛУ а. Смесь 64 гобласти по литературе ходиьмые с оения мол инов, напр т и их аогта большой пр луче- ахви- прукекул имер онн- актиотносится к описанных в ржащих необ ы для пост ажных птер олиевой кисло редставляют 828 г и-а эпцхлоргц ченпе 15 в вакууме фильтровь рж. Пол т. пл. 156 Найден Х 6,77; 6,8в теосугхаотэфирипт а; 7; 5,23; тиноопирты, я мещенные пт е описан получаю Х 0 гМНСН СН СНфХ С о НН,о,СН С целью расширения ассортимента исходных веществ для получения биологических важных птеринов предложен способ полу.- чения 1-амино-окси- (и-карбоксианилино)- .пропана, заключающийся в том, что и-аминобензойную кислоту канденсируют с эпихлоргидринохг в опирте при кипяиении с последующей обработкой полученного хлоргидрина водным раствором аммгиака,в присутствии хлористого аммония и выделением целевого продукта из(вестным опособохц Изобретение ния новых, не носпиртов, соде турные элемент биологически,в птериновой и ф стов, которые п ческий интерес. В литератур основе которых рины, .н апримере р. Получение хлоргидринминобензойногг кислоты ц 5,дрина в 50,и,г спирта иппятятчас, охлаждают, упаривают д, к остатку добавляют эфцгвают осадокпромывают егоучают 10,6 г (76%) хлоргц- 157 С.о, %: С 52,59; 52,45; Н 5,34.С 1 оНгОзХС 1. Вычислено, %: С 52,29; Н 5,23; Х 6,31.Получение аминоспирта. Смесь 4 г хлор гидриаа, 8 г хлористого аммония и 60 хг,г28%-ного водного раствора аммиака выдерживают 4 дня при 20 С, Затем упарцвают досуха в вакууме ц получают 11,43 г твердого остатка. Затем 5,7 г растворяют при кцпячео нип в о 0 лг.г воды, горячий раствор профильтровывают, фцльтрат охлаждают ц наносят на колонку с 200 лиг Рожек= 50. Прохгывагот вначале500 лг,г дистиллированной воды до исчезновения ионов хлора, затем500 игл 251 н.,раствора амхшака. Аммиа гпгый элюатсобирают в трех фракциях. Из второй фракции выделяют после высушивания в вакууме над РОз 1,51 г (82 оо) 1-амино-оксц- -(и-карбоксцанотлино)-пропана с т. пл. 236 - зо - 38 С (с разл.).352887 П;1, е д м е т гн з о б р е т е,н и я Составитель ВласоваРедактор Л. Герасимова Гскрсд Т, Ускова корректор Е. Миронова Заказ 4615 Изд.1363 Тирак 406 ГодписносЦНИИПИ Комптста по делам изобрстси 11 п открытий при Совете Ь 1 ипетров СССРМосква, )К, Раушскаяаб., д. 4/5 Загорская типография 311 айдено, %: С 57,13; 5,04; 1-1 6,67;6,71; М 12,85; 12,88С 1 оЛ 14 О 3112Вычислено, %: С 57,14; Н 6,67; Х 13,19.Получение бензоильного производного,К раствору 0,8 о г Ка 2 СОз в 15 лл воды пр;1 базляют при перемешизани 1,4 г аминоспцрта и затем при температуре не выше 20 С0,96 г хлористого бензоила, ПеревешиваОтв течение 2 час при 20 С, Затем подкисляютконц. НС 1 до рН 3, при этом выпадает масло,дооавляют 10 зи этплацетата и оставляютпа 12 час прп 20 С. Образовавшгйся осадок отфильтровывают. Получгцот 0,89 г(44,5 о/о) бензоильного производного 1-ампно-оксп- (-карбоксанилино)-пропана; т. пл,194 - 19 ГС,11 айдено, %: С 64,61, 64,6 О 11 5,88, 5,98;И 9,09, 8,83. г" 21 1 аО 412,Вычислено, %: С 64,97; Н 5,73; Х 8,92, Получение фталимидного производного. Смесь 1,4 г азиноспирта и 1 г фталового ангидрида цомещаОт в банО,прп температуре 160 С. Через некоторое время смесь расплавляется и затем вновь закристаллизозызается. Полукенгый продукт перекрпсталлзовызают пз а 4 оноыетиловото эфира этплсягликоля. Получают 2 г (94%) фталимпдпого пропззо 1- нэго 1-амоно-Окс 1-3-(а-гоарбооснапилиО) -- пропана; т, пл, 236 в 2 С (с раза.).Найдепо, %; С 62,99, 63,20; 11 4,84; 5,03; Х 8,48, 8,45. 4БычисосО, %: С 63,52; 11 4,74; 11 8,23.Конденсация аминоспирта с 2-амино-окси-нитро-хлорпиримидином. Смесь 1,9 г 2-ампно-окси- нитро - 6 - хлорпиримидина, 5 2,1 г аминоспирта, 6,02 г триэтилаяина и35 яил спирта кспятят в течение 4,5 час при переа 4 ешизапии. После Охлаиодения к реакционной массе добазляот 1,8 лл НС 1. Осадок отфпльтрозызаОт, промывают водой и опир 1 о том. Получают продукт конденсации аминоспирта с 2-амино-окси-питро-б-хлорпирипдном 2,4 г, который переосагкдаОт из 30 лл 50%-ного, раствора КаОН соляной кислотой, После фильтрозанпя осадка и про пваяния его зодой и спиртоз получают2,36 г (62%) целевого продукта; т, пл. 210 С (раза.); К;0,56 (А 120 з 11 активйой) в системе ацетон - вода 9;1. 2 О 1-1 айдено, %: С 43,98, 44,23; Н 4,48, 441.С 4 Н аОт оВыч:слепо оо С 44,00; Н 4,7 Способ получешя 1-апно-окси(а-карбокспапплипо) -пропана, отличаlощийсл тем, что, и-ампнобепзойпую кислоту кондепсируОт с эпихлоргидрином в спирте при 3 О ЯПячеип с пос;едуОщей ОбработкОЙ полученного хлоргпдрпна годным раствором аммпака з присутствии хлористого аммония и выделением целевого продукта гзвестным способом,