Способ получения 3, 3ъ, 4, 4ъ, 5, 5ъ гексахлор-2, 2ъ-дитиенила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 1325053 9) 15 И 4 С 07 13 333/1 юд ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ С ЕЛЬСТВ У 27 ическо,4,5,5 к гетеро частност ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(21) 4032420/31-04 (22) 07.03,86 (46) 23,07,87. Бюл (7) Институт орга АН АрмССР(72) А.Н.Акопян, С и А.А.СаФарян (53) 547.732.07(08 (56) 3. СЬев. Бос.1980, У 8, р. 1682 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ -ГЕКСАХЛОР,2 -ДИ (57) Изобретение о циклическим соедин к получении 3,3,4,4,5,5-гекса 1хлор,2 -дитиенила (ГД), которыйможет использоваться в качестве платификатора, мономера, в композицияхдля покрытия кинопленок, Повышениевыхода ГД достигается использованиедругого сырья и катализатора (КГ).Синтез ГД ведут конденсацией 2,3,4-трихлортиоАена в присутствии КГ -гидроксида алюминия и гексахлортиолна при молярном соотношении (1,5-2)::(0,05-0,15):1 при 130-150 С. Спосообеспечивает повышение выхода с 75до 80-907,.50 55 Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именнок улучшенному способу получения3,3,4,4,5,5-гексахлор,2 -дитиекила, который может использоваться вкачестве пластификатора, мономера,композиций для покрытия кинопленок.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.П р и м е р 1. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратнымхолодильником, конец которого соединен с поглотителем, помешают 26,7 г(0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена,28 г (0,095 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,74 г (0,0095 моль)гидроксида алюминия смесь перемешиовают при 140 С в течение 2,5 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 мл ацетона, выпавший осадок гексахлордитиенила отфильтровывают и промывают на фильтре20 мл ацетона. Выход 24 г (9057)т. пл. 187-189 С (из дихлорэтана)Найдено, 7,: С 25,12; С 1 57,66;Б 17,60,СВС 1 ь 8 гВычислено, 7: С 25,73; С 1 57,10;8 17,15.В масс-спектре имеется характерный для соединения с шестью атомамихлора мультиплет с г/к 370; 372;374; 376; 378, значения которых (сучетом различных комбинаций изотоповхлораС 1 иС 1) соответствуют молекулярной массе,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 смесь 8 г (0,042 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 7 г (0,023 моль)2,2,3,4,5,5,5-гексахлортиолена и0,09 г (0,0011 моль) гидроксида алюминия нагревают при 150 С 2 ч. Выход7,1 г (89 ЭХ). П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 смесь 18,75 г (О, моль) 2,3,4- -трихлортиофена, 29,Э (0,1 моль)2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,39 г (0,005 моль) гидроксида алюминия нагревают при 140 С в течение 2,5 ч. Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 мл ацетона, осадок отфильтровывают. Получают 8 г (4282) 3,3,4,4 ,5,5-гексахлор,2 -дитиенила, Из фильтрата перегонкой в вакууме выделяют 15,2 г тетрахлортиофенаот.кип. 115-116 С (при 20 мм рт.ст,), т. пл. 29 С (иэ метанола)5 10 15 20 25 30 35 40 1 р и м е р 4, Аналогично примеру 1 смесь 23,43 г (О 25 моль)2,3,4-трихлортиофена, 14,65 г(0,05 моль) 2,2,3,45,5-гексахлортиолена и 0,2 г (0,0025 моль) гидроксида алюминия нагревают при 40"С втечение ,5 ч. Получают 14,98 г(0,001 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение 2,5 ч при 140 С,Получают 23 г (8677) 3,3 ,4,4 ,5,5-гексахлор,2 -дитиенила,П р и м е р 6.Аналогично примеру 1смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль)2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и1,5 г (0,019 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение 2,5 ч при140 С. Получают 21,7 г (818 Ж)3,3 ,4,4 ,5,5 -гексахлор,2 -дитиенила,П р и м е р 7, Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль)2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,75 г(0,0095 моль) гидроксида алюминия нагревают при 120 С в течение 3 ч. Получают17,5 г (6557.) 33 4455 -гексахлор, -дитиенила,П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (О,42 моль) 2,3,4"(0,0095 моль) гидроксида алюминиянагревают 2 ч при 160 С, Получают19,35 г (729%) 3,3,4,4 ,5,5 -гексахлор,2 -дитиенила,Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет увеличить выход 3,3 ,4,4 55 - -гексахлор, -дитиенила с 75 до 80-903,Формула изобретения Способ пол 1 ценил Э, 3, 4, 4,5, 5) -гексахлор,2 -дитиенила конденсацией хлорпроиэвоцого тиофена в присутствии катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повггшения выхода целевого продукта, н качестве хлор1325053 Составитель А.МинаеваТехред И.Попович Корректор Т.Колб Редактор Н.Гунько Заказ 3018/23 Тираж 371 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 производного тиойена используют2,3,4-трихлортиоАен, в качестве катализатора - гидроксид алюминия и процесс ведут в присутствии гексахлортиолена при молярном соотношении трихлортиоАен, гексахлортиолен и гидроксид алюминия (1,5-2):1:(0,05- -0,15) при 130-150 С.