Способ получения -нафталинсульфокислоты

( у(Ъ )(,1ЮаЩ 0. ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Волгограцский политехнический институт и Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений с опытным заводом(56) Авторское свидетельство СССР У 876634, кл. С 07 С 39/14, 1977, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4.-НАФТАЛИНСУЛЪФОКИСЛОТЫ(57) Изобретение касается ароматических сульфокислот, в частности получения м-нафталинсульфокислоты (НСК), испольэувщейся в синтезе К-нафтола,применяемого в синтезе пестицидов. Для повышения чистоты НСК в процессе сульфирования нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида достигается проведением процесса в нитрометане при молярном соотношении нафталина и нитрометана, равном 1; 2-5, и 35-50 С,о Выход составляет 997. по нафталину и серной кислоте при степени иэомерной чистоты 1003. Способ позволяет полу" чить продукт высокой изомерной степе-. ни чистоты (1007 против 987), применение которого в синтеэе 0 -нафтола приводит к его высокой степени чистоты без примесей -нафтола, присутствие которого ухудшает токсикологические свойства целевого пестицида.1 табл.1320206 1Изобретение относится к способу получения Ы -нафталинсульфокислоты, использующегося в синтезе Ос -нафтола, который может быть в синтезе пестицидов. 5Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта путем проведения процесса сульфирования нафталина в присутствии в качестве растворителя нитрометана при молярном со О отношении нафталин-нитрометан 1:(2-5); П р и м е р 1. Синтез ы -нафталинсульфокислоты сульфированием нафталина 1007.-ной серной кислотой вприсутствии уксусного ангидрида всреде нитрометана,В реактор, снабженный термометром,мешалкой и капельной воронкои, вагружают 128 г (1 г-моль) сублимированного нафталина, растворенного н214 г (3,3 г г-моль) нитрометана и102 г (1 г-моль) уксусного ангидрида, Из капельной воронки в течение 2520 мин дозируют 98,5 г (1 г-моль)1007.-ной серной кислоты,Температуру реакции изменяют ступенчато. Во время дозировки сернойокислоты 35 С, по окончании дозировки 30ов течение 1 ч 40 С, а в следующие30 мин 50 С. Регулировку температурыводы, идущей на обогрев реактора,осуществляют при помощи термостата.Общая продолжительность синтеза 35М-нафталинсульфокислоты 2 ч, По окончании реакции из реакционной массыотгоняют нитрометан и уксусную кислоту при Р, -25 Па и температуре вбане 40-50 С, 40Выход Ы -нафталинсульфокислоты997 по нафталину и серной кислоте.Степень изомерной чистоты 1007П р и м е р 2. В реактор, снабженный термометром,;мешалкой и ка-.пельной воронкой, загружают 128 г(1 г-моль) уксусного ангидрида. Изкапельной воронки н течение 20 миндозируют 98,5 г (1 г-моль) 1007.-нойчерной кислоты. В мерную колбу на 250 мл помещают 45 50 г сульфомассы и растворяют ееводой. Сохранение прозрачности раствора после полного растворения сульФомассы является доказательствомотсутствия непрореагировавшего наф талина. Из мерной колбы отбираютплакноту 2 мл, которую помещают нпробирку, объемом 30 мл, Сюда же добавляют 2 г. соли КВг, 2 мл сернойкислоты (концентрации 967) и 1,5 мл 55 Вг . Содержание пробирки осторожноперемешивают стеклянной палочкой,затем пробирку помещают в водянуюобаню с температурой воды 60-65 Сна 10 мин и выливают содержимое проТемпературу реакции изменяютступенчато: но время дозировки сернойокислоты 35 С, по окончании дозировкиов течение 1 ч 40 С, а в следующие30 мин 50 С,Регулировку, температуры воды, идущей на обогрев реактора, осуществляют при помощи термостата. Общая продолжительность синтеза ы,-нафталинсульфокислоты 2 ч, По окончании реакции из реакционной массы отгоняли нитрометан и уксусную кислоту при Р, = 25 Па и температуре в бане 40-50 С.Выход о -нафталинсульфокислоты 997. по нафталину и серной кислоте, Степень изомерной чистоты 1007.,П р и м е р 3. В реактор, снаб-. женный термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 128 г (1 г-моль) сублимированного нафталина, растворимого в 305 г (5 г-моль) нитрометана и 102 г ( г-моль) уксусного ангидрида, Из капельной во-. ронки в течение 20 мин.дозируют 98,5 г (1 г-моль) 1007.-ной серной кислоты.Температуру реакции изменяют ступенчато: во время дозировки серной кислоты 35 С, по окончании дозировкиов течение 1 ч 40 С, в следующие 30 мин 50 С. Регулировку температуры воды, идущей на обогрев реактора, осуществляют при помощи термостата, Общая продолжительность синтеза м-нафталинсульфокислоты 2 ч, По окончании реакции из реакционной массы отгоняют нитрометан и уксусную кислоту при Р= 25 Па и температуре в бане, 40-50 С.Выход о -нафталинсульфокислоты 997. по нафталину и серной кислоте. Степень изомерной чистоты. 1007,П р и м е р 4. Определение содержания Ф -нафталинсульфокислоты в сульфомассе проводят по методу Ланца.1320206 Известныйспособ Предлагаемыйспособ Показатели Температура,С 35-50 30-75 Продолжительность синтез, ч 2 3,5 98 Выход продукта,Ж 99 Изомерная чистота, . 98 100 Соотнаиение реагентов нафталин- серная кислота - уксусный ангидрид - нитрометан 1:1:1:2-5 1:1:0,5-1,5 Составитель Т.ВласоваТехред М.Моргентал Редактор Л,Пчолинская Корректор А.Ильин Заказ 257 б/21 Тираж 371 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4 бирки в колбу, содержащую 100 мл воды, пробирку тщательно промывают. Избыток брома нейтрализуют осторожным добавлением 253-ного раствора аммиака до исчезновения окраски 5 брома. Полученный раствор нагревают до кипения, добавляют соляную кислоту до рН 6 и фильтруют через бензольньп фильтр. Выпавший осадок промывают горячей водой до исчезновения 10о кислой реакции и сушат при 50 С в течение 1,5 ч. Выход и,"сульфокислоты рассчитывают по формуле:А 250 100В --- ф 151,95,С 2где А - вес осадка;С - навеска сульфомассы;1,95 - коэффициент пересчета.В таблице представлены сравнительные данные по предлагаемому и из вестному способам получения М -нафталинсульфокислотыВ результате анализа приведенных сравнительных данных видно, что предлагаемый способ прост в осуществлении, не требует сложных конструкцийаппаратов, проводится по малоотходной технологии и исключает образование-нафталинсульфокислоты. Обеспечение высокой изомерной степеничистоты о 6 -нафталинсульфокислотыпозволит получить М-нафтол высокойстепени чистоты, незагрязненный3-нафталом, присутствие которогоухудшает токсикологические свойствацелевого пестицидаФормула изобретения гуСпособ получения Ф,-нафталинсульфокислоты сульфированием нафталина концентрированной серной кислотой в присутствии уксусного ангидрида, взятых в эквимолярных количествах, при 35-50 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, процесс проводят в нитрометане при молярном соотношении нафталин-нитрометан 1:(2-5)