Способ получения 2-( -пирролидоно)-3, 4-дигидропирана

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕОКИХРЕСПУБЛИК фРк1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Иркутский институт органическойхимии СО АН СССР и Иркутский политехнический институт(56) Сидельковская Ф.Н Зелин" ская М.Г. Излучение диенофильной активности М-виниллактамов и винилового эфира Я-(Р-оксиэтнл)пирролидона; Сообщение 17. Изв, АН СССР, ОХН, 1961, с, 128.Ра 1 е Ь Вояег. МдсЬае 1 П.Мц 111 сап. 1 пчегяе е 1 есггоп дешапд Р 1 е 1 я-А 1 йег геасг 1 опя оЕ 3-сагЬошесЬоху-ругопев. - Т, Огя. СЬеш, ч. 49, Н 21, 1984, р, 4033-4044.Эа 1 е Ь , Воаег. 1 пчегяе е 1 ессгоп дешана Же 1 я-А 1 вег геасй 1 опв оЕ 3-сагЬошегЬоху-ругопев. - Тег.ЬеН, Ю 24, - 45, 1983;.р.4939-.4942.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(М-,ПИРРОЛИДО 1 НО)-3,4-ДИГИДРОПИРАНА (57) Изобретение относится к полифункциональным терролидонозамещенным дигидропирана, в частности к новому способу получения нового соединения 2-(И-пирролидоно)-3,4-дигидропирана (1), которое может найти применение в качестве полупродукта в производстве полимеров. Для выявления,соединений указанного класса, позволяющих получать полимеры, разработан новый способ получения 1. Реакцию проводят в автоклаве при 160- 170 С в течение 8 ч в присутствии . Я ингибиторов полимеризации исходных реагентов (2-5 мас.Ж воды и 0,2- 0,3 мас.т гидрохинона). И-Винилпирролидон и акролеин берут в соотноше- Св нии 1:(1-1,5). Выход 653. Т,кип. 85 С/0,005 мм рт.ст. п=1,5110, д1,1590. Изменение соотношения ис- фы1 ходных реагентов ведет к снижению выхода 1, а увеличение - практически а не влияет на глубину конверсии. Ана- в логично влияет содержание воды и ин-гибитора.ЖИзобретение относится к новому способу получения нового соединения 2-(И-пирролидоно)-3,4-дигидропирана, которое может найти, применение в качестве полупродукта в производстве полимеров.Цель изобретения - получение ново. го соединения, которое может найти 1.,ф применение в производстве полимеров,П р и м е р 1, 2-(И-Пирролидоно)- О ; 3,4-дигидропиран.21 г (0,375 М) акролеина, 27,75 г (0,25 М) И-винилпирролидона, 1,46 г (37) воды и О, 15 г (0,3%) гидрохинона загружают во вращающийся автоклав 15о и нагревают в течение 8 ч при 170 С. Выгруженный из автоклава продукт разгоняют, отделяя непрореагировавшие исходные компоненты, При зтом получают 5,2 г И-винилпирролидона и 21,79 г 20 (657 на прореагировавший И-винилпирролидон) 2-(И-пирролидоно)-3,4-дигидропирана с т.кип., 85 С/5 10 мм рт.ст.;6 1,5110; й 1,1590.Найдено,%: С 64,50; Н 7,92; И 8,50С,НО, И.Вычислено, %: С 64,65; Н 7,84;И 8,38.Спектр Н, Б , м.д.: 6,31 (Н-б, 30 дублет); 5,61 (Н, мультиплет)4,62,(Н, мультиплет); 3,54 (2 Н, мультиплет); 2,37 (2 Н-.9, мультиплет);2,08 (2 Н, 2 Н-З, 2 Н, мультиплет), Относительные интегральные интенсивности соответствуют описанным сигналам.Спектр С, 8, м.д,; 174,83 (С);143,08 (С)р 100,07 (С); 77, 15(С) 41,91 (С)у 25,52 (С); 4017,83 (С); 31,05 (С); 20, 11 (С-З).Чистота ПКХ 100%.П р и м е р 2. 2-(И-Пирролидоно)- ,3,4-дигидропиран.Смесь 27, 75 г(О, 25 М) И-винилпирролидона, 21 г (0,375 М) акролеина,0,98 г (2%) воды и 0,098 г (0,2%)гидрохинона загружают во вращающийсяавтоклав и нагревают в течение 8 чпри 160 С. После обработки по примеру 1 выделяют 11,3 г И-винилпирролидона и 14,9 г (61% на прореагировавший И-винилпирролидон) 2-(И-пирролидоно)-3,4-дигидропирана с т.кип,112 С/4 10 мм рт.ст.; и 1,5 110;й 1 1590.П р и м е р 3. 2-(И"Пярролидоно)- 3,4-дигидропиран. Загруженную во вращающийся авто" клав смесь 27,75 г (0,25 М) И-винилпирролидона, 14 г (0,25 М) акролеина 2, 1 г (57) воды, О, 12 г (0,37) гидрохинона нагревают и течение б ч при 170 С. После обработки по примеру 1 вьщеляют 9,1 г И-винилпирролидона " и 16,55 г (597. на прореагировавший И-винилпирролидон) 2-(И-пирролидоно)- 3,4-дигидропирана с т.кип. 122 С/ /710 мм рт,ст.; и 1,5110;1, 1590.П р и м е р 4. 2-(И-Пирролидоно)- 3,4-дигидропиран,14 г (О, 25 М) акролеина, 27,75 г (0,25 М) И-винилпирролидона, 0,83 г ,(2%) воды и 0,12 г (0,3%)-гидрохинона загружают во вращающийся автоклав и нагревают .в течение 6 ч при 180 С. После обработки по примеру 1 выделяют 8 г ( 19, 2%) 2- (И-пирролидоно)-3, 4-дигидропирана с т.кип. 118 С/610мм рт.ст.; и " 1,5110; й 1, 1590. П р и м е р 5. 2-(И-Пирролидоно)3,4-дигидропиран.Загруженную во вращающийся автоклав смесь 27,75 г (0,25 М) И-винилпирролидона, 14 г (0,25 М) акролеина,0,85 г (2%) воды и 0,12 г. (0,3%)гидрохинона нагревают в течение 6 чопри 145 С. После обработки по примеру 1 выделяют 23,4 г И-винилпирролидона н 3,7 г (177 на прореагировавший И-винилпирролидон) 2-(И-пирролидоно)-3 4-дигидропирана с т.кип.125 С/910 мм рт,ст.; и1,5 110;й 1,1590,4Спектры Н и С сняты на спектрометре РХс рабочей частотой90 МГц. В качестве растворителя используют СЭС 1, а внутреннего эталона - ТМС.Уменьшение доли акролеина (менее1 Моль на моль И-винилпирролидона)в реакционной смеси ведет к снижениювыхода целевого продукта, а его увеличение свыше 15 моль на моль И-винилпирролидона практически не влияетна глубину конверсии. Изменение процентного содержания воды и гидрохинона в реакционной смеси приводит илик образованию термополимеров (приуменьшении ниже 2 и 0,27. соответственно), или снижает глубину конверсии (при увеличении свыше 5 и 0,3%соответственно),Синтезированный 2-(И-пирролидоно) -1263696 Составитель Т. КашинаРедактор М.Петрова Техред М,Ходанич Корректор М.Пожо Заказ 549525 Тирай 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж Раушская наб., д. 4/5,3,4-дигидропиран - бесцветная подвиз-, ная аидкость со слабым запахом, смешивающаяся в любых соотношениях с водой и большинством органических растворителей, Его состав н строение под-тверздены данными элементного анали" за и спектрами ЯМР ( Н и С). Чистое та по ГЖХ 1003.Предлагаемый способ одностадиен, прост, безопасен, базируется на про мышленном сырье и оборудовании и позволяет получать 2-(Я-пирролидоно)- 3,4-дигидропиран с достаточно высоким выходом Формула изобретенияСпособ получения 2-(Я-пирролидоно)- 3,4-дигидропирана, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, Я-виниппирролидон подвергают взаимодействию с акролеином в автоклаве при температуре 160-170 С в присутствии воды и гидрохинона при малярном соотношении Я-винилпирролидона и акролеина 1: :(1-1,5) и содержании воды и гидрохинона, равном 2-5 и 0,2-0,3 Х от массы реакционной смеси соответственно,