Способ получения 1-3-бензилоксифенил-1, 1 диметилгептана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК С 43/263 41/ УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ССДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ Е ИЗОБРЕТЕ 4г У 29,(56) Патент США В кл. 260-338, опу фенил)-1-метил-хлоралкана с ме"таллорганическим соединением в среде инертного органического растворителя,о т л и ч а ю щ и й с ятем, что,с целью увеличения выходацелевого продукта, в качестве 1-(3."бензилоксифенил)-1-метил-хлоралкана используют 1-(3-бензилоксифенил)-1-хлор-метилгептан, в качестве металлорганического соединения применяют триметилалюминий,а в качестве инертного органического растворителя - хлористый метилен, и процесс ведут при мольномсоотношении реагентов соответственно 1:1,64 при температуре отИзобретение относится к усовершенствованному способу получения 1-(3-бензилоксифенил) -1,1-диметил- гептанакоторый находит применение в качест.ве полупродукта для синтеза 2-(замещенных)-4-(1/1-диметилгептил)-фенолов,Цель изобретения - увеличениевыхода целевого продукта.П р и м е р 1. (а) = 86%. 3-Бензилоксиацетофенон,Кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч при механическом перемешивании смесь иэ1 кг (7,35 моль) З-оксиацетофенона,1,035 мг (7,5 моль) безводного кар"бонатакалия и 0,945 кг (7,5 моль)бензилхлорида в 4 л ацетона, послечего прибавляют 0,1035 кг (0,75 моль)карбоната калия и 0,0945 кг (0,75 моль)бензилхлорида и продолжают кипятитьс обратным холодильником. Такоедобавление повторяют после 72 чкипячения с обратным холодильникоми продолжают еще кипячение до 96 ч.Реакционную смесь охлаждают, Фильт,руют и концентрируют фильтрат на.,роторном испарителе. Затем фильтрат обрабатывают О, 202 кг (2,0 моль)триэтиламина и перемешивают в течение ночи. Реакционную смесь разбавляют 1 л эфира и Фильтруют. Фильтрат выпаривают и перегоняют остаток, получая 1,429 кг (86%) 3-бензилоксиацетофенона в виде масла.Т,кип. 160, С/0,3 мм рт.ст.ИК-спектр (СНС 1 ), см: 1695,1605,1595, 1493 и 1443.ПМР (СЭС 1 ), Ю. 2,52 (с, СН ),5,03 (с, СН) и 7,0-7,7 (м, РЬ),П р и м е р 2. 1-(3-Бензилоксифе нил) -1-метилгептан-ол,К пасте 186 г (7,65 моль) магнияв 3,5 л тетрагидрофурана прибавляют1,023 л (7,29 моль) 1-бромгексана втечение 2 ч, Полученному в результате раствору Гриньяра дают остытьдо 25 С. Прибавляют раствор 1, 098 кгненный органический экстракт промывают 1 л насыщенного хлористогонатрия, сушат над сульфатом магнияи выпаривают, получая 1,424 кг 25 (94%) 1-(3-бензилоксифенил)-1-метилгептан-ола в виде масла.ПМР (СЭС 1,), д: 0,83 (м, СН,);1,20 (м, СН,); 1,51 (с, СН,); 1,72(с, ОН); 1,8 (м, СН ); 5,02 (с, 30 СН ) и 6,7-7,6 (м, РЬН).П р и м е р 3, 1-(3-Бензилоксифенил)-1,1-диметилгептан.Интенсивно перемешивают смесь660 г (2,11 моль) 1-(3-бензилоксиФенил) -1-метилгептан-ола и 1,70 лконцентрированной соляной кислотыв течение 40 мин. Реакционную смесьразбавляют 600 мл гексана и разделяют слои. Органический экстракт про"мывают 500 мл насьпценного растворабикарбоната натрия, 500 мл насыщенного раствора хлористого натрия, сушат над сульфатом магния и выпаривают, получая 664 г (95%) промежуточного 1-(3-бензилоксифенил)-1-хлор"1-метилгептана.1 50 в гексане, растворенного в 1, 9 л хлористого метилена. Прибавление заканчивают через 1,5 ч, поддерживая при этом температуру от -18 доо55 -20 С. Реакционную смесь перемешивают 1 ч при -15 С и в течение ноРчи - при -8 С. Затем реакционную смесь гасят, медленно добавляя 2 л 5 0 15 20(4,86 моль) 3-бензилоксиацетофенона в 1 л тетрагидрофурана к раствору Гриньяра в течение 3 ч. Поддерживают температуру реакции при 12 о18 С с помощью ледяной бани. По окон. чании прибавления реакционную смесь .перемешивают в течение ночи приа25 С. Прибавляют к реакционной смеси раствор 61,5 г (3,42 моль) воды в 120 мл тетрагидрофурана в .течение 15 мин и после перемешивания в течение 20 мин прибавляют еще 0,440 л (1, 1 моль) 2,5 М гексилмагнийбромида в эфире. Перемешивают реакционную смесь еще 20 ч, а затем гасят медленным прибавлением к смеси 6 л воды ильда и 750 л (14,2 моль) хлористого аммония. Органический экстракт удаляют, а водный экстракт экстрагируют в 1 л эфира. ОбъедиРаствор указанного хлористого соединения в 660 мл хлористого метилена прибавляют к раствору 947 мл 25%-ного триметилалюминия (3,28 М)1250168 Составитель М. МеркуловаТехред Н,Бонкало Корректор С, Шекмар Редактор А. Шишкина Заказ 4341/60 Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушскаянаб., д. 4/5Производственно-полиграфическое предприятие г. Ужгород, ул. Проектная,4 льда одновременно с медленным добавлением 540 мл концентрированнойсоляной кислоты. Отделяют органический слой и водный слой экстрагируют 500 мл хлористого метилена.Объединенный органический экстрактпромывают 500 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия, сушат надсульфатом магния и выпаривают домасла. Перегоняют сырой продукт,получая 525 г (80 ,) целевого продуктав виде масла. Т.кип. 168-176 С//0,3 мм рт.ст. Общий выход 62 . 4ИК-спектр (СНС 1,), см ", 1604 и1581ХРМС (м/е ): 310, 2351 (М+, вычислено для СН о. 310, 2289), 225, 5 1304, (М -С Н вычислено дляСН, 0;225,1275).ПИР (СПС 1 ),;0,82 (м, СН ) 1, 17(м, СН ); 1,23 (с, СН ) 1,5 (м,СН ); 5,00 (с, СН,) и 6,6-7,510 РЬЙ).Предлагаемый способ позволяетполучить целевой продукт с выходом80 против 35 в известном способе.