Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов

(21 (22 (46 (72 рометостр. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) Кузнецова Г.А. Природные кумарины и фурокумарины. Л,: Химия,1967, с,14,Беликов В.Г. Учебное пособие пофармацевтической химии, М.: Медицина, 1979, с161.Черонис Н. Микро- и полумикды органической химии. М.; Инолит., 1960, с.399.(54) СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ КУМАРИНОВ И фУРОКУМАРИНОВ(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к качественному определению кумаринов. Цельюизобретения является повышение чувствительности и специфичности определения. Определение заключается враствсрении анализируемой пробы принагревании в водном растворе едкогонатра, обработке раствора перманганатом калия при нагревании до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением кфильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево-красную. Способболее чувствителен в сравнении с известным. Открываемый минимум 7-метокси-изопентенилкумарина составляет 589 мкг/мл, по известному способу - 10000 мкг/мл. Способ более избирателен, чем известный, 2 табл.леную окраскуИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способам качественного определения кумаринов, и может быть использовано в фитохичическом анализе растительного сырья, содержащего производные кумарина, и в практике контрольно-аналитических лабораторий и аптек.Целью изобретения является повышение чувствительности и специфичности определения.П р и м е р 1, Точную массу 7-метокси-изопентенилкумарина (остола) в количестве 0,08 г растворяют при . нагревании в 100 мл 0,02%-ного раствора едкого натра до раскрытия лактонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора. К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл 5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием доокисления двойных связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной окраски иона МпО и образованию бурого оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,5-1 мл бензольного раствора оксихинолята ванадия, При этом после подогревания на бане в течение 5-6 мин серо-зеленая окраска бензольного слоя превращается в вишнево- красную. В аналогичных условиях в контрольном опыте бензольный слой сохраняет серо-зеленую окраску,П р и м е р 2. Точную массу 8-иэо/ /пентенилоксифуро,3 ; 7,6-кумарина (императорина) в количестве 0,08 г растворяют при нагревании в 100 мл 0,02%-ного раствора едкого натра до раскрытия лактонного цикла, о чем свидетельствует пожелтение раствора,К 5 мл полученного раствора добавляют 0,056 мл 5%-ного водного раствора перманганата калия с последующим нагреванием до окисления двойных связей, что устанавливают по исчезновению пурпурной окраски иона МпО и образованию бурого оксида марганца, который отфильтровывают, а к 1 мл фильтрата добавляют 0,3-1 мл бензольного раствора оксихинолята ванадия. При этом после подогревания на бане в течение 6-5 мин серо- зеленая окраска бензольного слоя переходит в вишнево-красную. В аналогичных условиях в контрольном опыте бенэольный слой сохраняет серо-зе 5 1 О 15 20 25 30 35 40 45 С аналогичными результатами реакции испытаны еще два соединения ку, у /маринового ряда: 8-метоксифуро,37,6-кумарин (ксантотоксин) и кумарин.Приготовление раствора оксихинолята ванадия.Реактив готовят накануне проведения реакции, С этой целью 2,5%-ныйраствор хинозола (сульфат 8-оксихинолина) в разведенной 6%-ной уксуснойкислоте и 0,18%-ную взвесь пятиокисиванадия также в 6%-ной уксусной кислоте смешивают в равных количествах.Образовавшуюся зеленую взвесь реактива используют в реакции из расч" -та 1 каплю реактива на 1 мл исследуемого раствора.Данный реактив, разработанный входе поиска оптимальных услдвий проведения реакции, более прост с ранеепредлагавшемсяП р и м е р 3, Спектральная характеристика продукта реакции остолерманганат калия - 8-оксихинолят ванадия,К 5 мл 0,029 М раствора остола вацетоне, полученного путем растворения массы 0,1795 г препарата и последующего доведения ацетоном в мерной- колбе вместимостью 25 мл до метки, прибавляют 0,5 мл водного раствора 5%-ногб перманганата калия. Полученный раствор подогревают на водяной бане до обесцвечивания пурпурного иона МпО , отфильтровывают оксидмарганца, а к фильтрату добавляют5 капель водного оксихинолята ванадия. У образовавшегося продукта реакции измеряют оптическую плотностьпри помощи спектрофотометра ОФсприменением кювет толщиной слоя 1 см,Данные зависимости оптической плотности от длины волны показывают,чтомаксимум поглощения находится в области 421-423 нм. Продукт реакции охарактеризованчерез полушйрину полосы поглощения,молярный показатель поглощения, интеграпьную интенсивность полосы поглощения, силу осцилятора электронного перехода, матричный элемент перехода и представлен в таблице 1,Названные величины рассчитаны согласно известным формулам,Величины оптических характеристикэлектронных полос поглощения продукта реакции остол - перманганат калия -8-оксихинолят ванадия приведены ниже:1231444 Таким образом, из приведенныхданных видно, что описываемый методболее чувствителем по сравнению сизвестным, Открываемый минимум остола по данному способу составляет589 мкг/мч, тогда как по известномуоткрываемый минимум составляет10000 мкг/мл, следовательно, чувствительность описываемого способа вы ше в 16,9 раз, Способ более избирателен, чем известный. 0,600 23753 0,26 10 Формула изобретения 11,79 Составитель В.ШкильковаРедактор Н.Слободяник Техред И.Гайдош Корректор М. Демчик Заказ 2559/49 Тираж 778 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5-3электронного перехода 0,28 10Матричный элемент перехода 0,9110Чувствительность реакции взаимодействия остол - перманганат калия8-оксихинолят ванадия охарактеризована аналитическими показателями,рассчитанными по известным формулам:Молярный показательпоглощения,л/моль см 20,69Удельное поглощение,мл/мкг см 0,8510Коэффициент Сендела,мкг/смКоэффициент Кох иКох-Дедица, мкг/мл 589,00Минимальная открываемая30концентрация, мкг/мл 589,01В качестве раствора сравнения используют смесь 5 мл ацетона с 5 каплями реактива. Способ качественного определения кумаринов и фурокумаринов путем растворения анализируемой пробы, обработки перманганатом калия с последующим использованием фиксирования окраски раствора, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью повыше ния чувствительности и специфичности определения, растворение проводят при нагревании в водном растворе едкого натра, обработку перманганатом калия осуществляют при нагревании раствора до образования оксида марганца с последующим фильтрованием и добавлением к фильтрату бензольного раствора оксихинолята ванадия и фиксированием перехода серо-зеленой окраски бензольного слоя в вишнево- красную,