Способ определения ванадия

Союз Советскик Социалистических РеслубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ пп 802187(22) Заявлено 31)3378 (21) 2597455/23-26с присоединением заявки йо(51)М. Кл З С 01 С 31/00 6 01 й 21/64 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53) УДК 543.426: :546.881(088.8) Дата опубликования описания 070281(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВАНАДИЯ Изобретение относится к люминесцентному анализу неорганических веществ.Известен метод определения ванадия Ч ) титрованием раствором сульфата церия с применением в качестве окислительно-восстановительного индикатора родамина 6 Ж 11, Рекомендуются следующие оптимальные условия: кислотность раствора по серной кислоте 1,5-2,0 н.при , этой концентрации достаточно 1,0-1,5 мл фосфорной кислоты на 50 мл титруемого раствора Количество реактива 0,2 мл 0,035%-ного водного раствора, Для титрования применяют 0,05 н.раствора сульфата церия в 1 н. растворе серной кислоты. Ошибка определения при титровании 5-20 мл 0,05 н раствора ванадия не превышает 2. Определению указанного количества ванадия не мешают 2-10 мп 0,05 М раствора железа ( Н ), 5 мл 0,05 М раствора хрома ( Й ). Мешают выполнениею определения уран (5 ), молибден (Ч ), железо (И ).Окислительно-восстановительное титрование ванадия перманганатом калия можно осуществить в присутствии "емилюминесцентного инидкатора - силоксена 2 . К раствору, содержащему ванадий (Ч ), приливаютизбыток соли железа ( й ), прибавляют азотную кислоту, силоксен и тит.руют раствором перманганата калиядо возникновения желто-оранжевойхемилюминесценции раствора, 1 мл0,1 н. раствора КМп 04 соответствует5,095 мг ванадия или 9,095 мг Ч 05,Известен способ переведения ванадия Я) в флуоресцирующее комплексноесоединение с органическими регаентами - пиридиназорезорцином и сафра нином Т. Метод позволяет определять10-10Ъ ванадия 31.Однако этот способ включает обязательное применение двух органическихреагентов и дополнительное экстрак О ционное концентрирование образовавшегося соединения 1,2-дихлорэтаном,являющимся низкокипящим, высокотоксичным веществом.Наиболее близким к изобретению 25 по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения ванадия спримением резорцина в качестве органического реагента 41 . Суть определения заключается в том, что при до 802187бавлении раствора резарцина в серной или фосфорной кислоте к раствору, содержащему ванадий (Ч )образуется соединение, люминесцирующее красным светом, Чувствительность реакции - 5 мкг ванадия в 2 мл. Трех- и четырехвалентный ванадий не дают флуоресцентной реакции с реэорцином.Не мешают определению Ре, Мо-, й , Мп в , взятые в 20-кратном избытке.й(Однако соединение ванадия с резорцином неуотойчиво. Через несколько минут после сливания раствора флуоресценция исчезает, что препятствует использованию этого реагента.С целью повышения чувстнительности способа и получения устойчивого соединения, чта считается одним из критериев его пригодности, в качестве органического реагента применяют 3-метилН-пиразоло в (5-аэо)-2-оксинафтол (оксиНАП) Сн,г 1 ТОНОпределение основано на образовании комплексного соединения оксиНАПа с ванадием ( й, У ), обладающего яркой флуоресценцией в среде диметилформамида (ДМФА), диметилсульфоксида, ацетона при возбуждении видимым или ультраФиолетовым светом. Соединение устойчиво в течение нескольких суток,Люминесценция комплекса появляется сразу и достигает максимальной интенсивности через 30 мин. Оптимальное количество реагента - 0,2 мл 0,01-наго раствора на каждый мл раствора. Предел обнаружения 0,001 мкг/мя. Равные количества и 20-кратные избытки М 1 , Со , бган,.+ Э Мо 6 г-МР по сравнению с ванадием не мешают определению. Равные количества ТаГеф 2 г-", Т 1-" гасят люминесценцию.Спектр поглощения комплекса реагента с ванадием представляют собой ряд полос, расположенных в УФ- и видимой области спектра, иэ которой наиболее длинноволновой является полоса с максимумом 590 нм. Спектр люминесценции представляет собой полосу с максимумом 640 нм,Для возбуждения люминесценции можно использовать ртутно-кварцевую лампу СВДА со светофильтром УФС. Для регистрации люминесценции можно использовать установку на основе спектрографа ИСПс фотоэлектрической приставкой ФЭПи самопишущим потенциометром ПС-01, Кроме того, может быть использована установка на основе монохроматора УМ, а также флуориметр КФЛ-1со скрещенными светофильтрами:перничные - СЗС, вторичные - 5ЖС+ КС.П р и м е р. Определение 1 10ванадия в воде.В три чашки из фторопласта помещают по 3 мл воды, в дне иэ них добавляют по 0,03 и 0,05 мкг ванадия и.выпаривают содержимое чашек досуха.Остаток смывают 1 мл ДМФА и переносят в кварцевые пробирки. Добавляютпо 0,2 мл 0,01 раствора оксиНАП ичерез 30 мин измеряют интенсивность 35 флуоресценции всех растворов.Содержание ванадия, , рассчитывают по формуле вуг -Ъ . 1 Ро-Л) Р20 интенсивностифлуоресценции анализуемого, холостого и раствора с добавкой ванадия соответственно;- добавленное количество ванадия,мкг;масса образца, г,надия рассчитывают,обавок, и берут деЗ,о, 3 Содержание ва исходя из двух д среднее значение,Сущестнующие люминесцентные ды не позволяют определять 10 5 10ванадия, лимитируемого в рпродуктов для волоконной оптики оптического стекловарения. Предлагаемым способом т О деления возможны, так как тельность способа 1 10 ,Применяемый реагент легко до предел обнаружения ванадия, рав 0,001 кгм/мл, достигается беэ д нительного экстракционного выде ния комплекса. Предложенный спо сокращает время, необходимое дл готонления растворов, их дозиро образования комплекса, и акие опречувстниенступныйополлесобя принки,5 ормула изобретения Способ определения ванадия путемизмерения интенсивности люминесценции соединения ванадия с органическим реагентом, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышениячувствительности и устойчивости комплекса, в качестве реагента применяют60 3-метилН-пиразоло-(5-азо)-2-оксинафтол.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Као С.С., 011 сьЬ 1 си 1 о 1. "Таапса, 9 289, 1962,802187 Составитель А.ЖаворонковаТехред Е. Гаврилешко КорректорГ.Решетник Редактор Г.Бельская Заказ 10492/22 Тираж 516 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5"7.апа 1 С 1 ьея", р. 169, 187, 19593, Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2463503/26, кл. С 01 6 31/00, С 01 М 21/38,21.03,77.4. Као Ч.Р Као С,С, "7.апа 1,Сйев", р. 161, 406, 1958 (прототип)