Способ фотометрического определения хрома ш

Союз Советских Социалистических Республик(51 К 1 (т 37/00 1 Й 21/24 Государственный номнтет Совета Инннстров СССР оо делам нзобрвтвннй н открытой(45) Дата опубликования описания 1705,78.Багдасаров 1) Заявител ордовский государственный университет им. Н.П.ОгареваПОСОБ ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИ ХРОМА ( 1 И )(5 Иэобр аналитич метричес быть исп держания Извес определе базидом,хрома (И и действа фенилкар1тение относится к области ской химии, а именно к фотоому методу анализа н может льэовано для определения сохрома (1 П) в сталях.ен способ фотометрнческого ия хрома (1 И) с дифенилкарэаключающийся в переведении ) в шестивалентное состояние е на него в кислой среде диазидом. Однако для определения хрома (щ) по этому способу необходимо предварн" тельное окисление хрома (Ш) в шеставалентное состояние, отфильтрованне образующегося осадка, устранение мешающего влияния ванадия, сопутствующего хрому, (определению также мешают молибден, ртуть, трехвалентное железо) . Кроме того, раствор реагента неустойчив, его неудобно готовить на подкисленном ацетоне )11Известен способ фотометрического определения хрома (111) в сталях с примененная роданида при нагревании на водяной бане. По этому способу предварительно хроматографически отделяется железо в виде пирофосфатного комп лекса при рН 4. Однако этот метод мало вствителен, константа нестойкости омплекса велика порядка 10( 21Наиболее близким по техническсй сущности и достигаемому результату является способ фотометрического определения хрома (111) в сталях с эриохромцианом (ЭХ) 1 3 . Прн определении хрома А)1 имеет очень малую величину, порядка 0-20 нм, в области рН комплексообразования 2,0-5,0 многие металлы гидролиэуютс и становятся способными к реакциям комплексообраэования, Кроме хрома (Ш) с ЭХ взаимодействуют такие сопутствующие хрому элементы, как железо, кобальт, никель, марганец, алюминий н другие. Избирательность ЭХ как реагента нахром крайне низка. Чтобы повысить ее необходимы дополнительные операции: перевод Ре (Ы) в тв(И) действием солянокнслого. гндроксиламина устра. нение процессов побочного комплексообраэования добавлением строго определенного количества азотной кислоты, разбавление раствора постоянным объемом воды, Таким образом, затрачиваются реагенты не участвующие непосредственно в реакции комплексообразовання и усложняющие методику приготовления растворов для фотометрирования, Приготовление растворов осуществляется в мерных колбах емкостью 50 мл, в то время как можно обойтись посудой меньшего объема (непроизводительно тратятся реактивы). В предлагаемом способе использовали. калиброванные пробирки на 10 мл. Расходуется небольшое количество реагента (1 мл) .Целью изобретения является повыше" ние селективности при фотометрическом определении хрома (Ш) .Поставленная цель достигается тем, что в качестве органического реагента используют глицинхлорфенолрот.Процесс комплексообраэования идет при кипячении раствора на водяной бане в течение 10 мин. Реакция очень избирательна. Фотометрическому определению хрома (111) в сталях, содержа.щих 0,05-2 хрома, мешает только же лезо (111) . Мешающее влияниежелеза .устраняют хроматографическим отделением его в виде анионного пирофосфатного комплекса Ре (РЩДь на катионите марки КУв.)(о-форме при рН 4, 25 Хром (Ш), не образующий пирофосфатного комплекса остается в колонке.П р и м е р. 1. Подготовка хроматографической колонки.Навеску катионита (5-10 г) марки 30 КУ, промывают 2-3 раза дистиллированной ьодой для освобождения от пылевидных частиц и помещают в стакан емкостью 250 мл, заливая насыщенным раствором хлорида натрия, на 1 сут. Бюретку 25 мл с подложкой из стекловаты заполняют на 1/3 замоченным катионитом с последующим отмыванием его дистиллированной водой до отрица" тельной реакции наС 2 (отсутствие мути сАДМО ). Колонка в Ма-форме готова к работе.2. Подготовка образца.Навеску стали (0,1 г) марки Э-ЗЗО, содержащую 0,08 хрома, или 0,05 г марки 65 Г, содержащую 0,25 хрома,45 промытую в этиловом спирте или ацето" не (для растворения остатков масел на ее поверхности) и высушенную помещают в стакан емкостью 150 мл и растворяют при нагревании в смеси соляной и 50 азотной кислот (3:1), упаривя смесь до объема ф 1/мл, приливают 10 мл дистиллированной воды и снова упаривают до объема 1 мл содержимое стакана количественно переносят в мерную кол бу на 50 мл, предварительно отфильтровывая осадок .кремневой кислоты через крупнопористый ".фильтр.3. Устранение мешающего влияния железа (111). 60а) Образец стали марки Э-ЗЗО.В сухой стакан на 150 млпомещают 40 мл раствора образца, добавляют 20 мл (избыток) 10-ного раствора пирофосфата калия и 12,8 мл 2 н.уксусной кислоты для создания рН раствора 4. Пипеткой пропускают через колонку 70 мл полученного раствора, промывают слабым (510 " М) раствором соляной кислоты до отрицательной реакции на пирофосфат-ион (проба сВаС 0 - отсут- ствие белой мути), Хром (Ш ) вымывают иэ колонки 50 мл 4 н.НСО, собирая фильтрат в стаканчик, упаривая и коли" чественно перенося в мерную колбу на 50 мл.Колонку регенерируют 1 н,раствором едкого натра с последующим отмыванием дистиллированной водой до нейтральной реакции йо универсальной индикаторной бумажке.б) Образец стали марки 65 Г.В сухой стакан на 150 мл помещают 30 мл раствора образца, 15 мл 10-ного раствора пирофосфата калия и 11,5 мл 2 н,раствора уксусной кислоты для создания рН раствора 4.Пипеткой пропускают через колонку 40 мл полученного раствора, промывают слабым (510 М) раствором соляной кислоты до отрицательной реакции на пирофосфат-ион. Хром (Ш) вйкывают из колонки 50 мл 4 и.раствора соляной кислоты, собирая фильтрат в стаканчик упаривая и когччественно перенося в мерную колбу на 50 мл.Добавляемое к раствору количество 2 н. раствора уксусной кислоты для соз-. дания рН раствора 4 перед пропускани-, ем через колонку отрабатывают на рН- метре.4. Фотометрическое определение хрома (Ш) в подготовленном образце стали.В калиброванную пробирку на 10 мл помещают 3,5 мп раствора образца стали марки Э-ЗЗО (или 2,5 мл раствора образца стали мархи 65 Г), добавляют 3 мл буферного раствора с рН 2,75, 0,24 мл (5-кратный избыток) 110 И раствора глицинхлорфенолрота, нагревают 10 мин на кипящей водяной бане и по охлаждении доводят до метки водой. Фотометрируют на ФЭКв 2-ой кювете при 5 светофильтре (490 мл) относительно раствора холостого опыта.Закон Вера выполняется для растворов комплексов хрома (Ш) с глицинхлорфенолротом. Нижний предел 1,1, верхний - 9,4 мкг Сь на 10 мл раствора Чувствительность по Сенделу0,0022 мкг/см. Продолжительность анализа образца стали 1 чПредлагаемый способ фотометрического определения хрома (3 П) имеет следующие преимущества.а) Повышение избирательности определения. Фотометрическому определению хрома (111) в сталях мешает только железо.610795 Составитель А.ЖаворонковаТехред Н.Андрейчук Корректор Е, Папп Редактор Л.Емельянова Заказ 3085/17 Тираж 655 Подписное Цниипи Государственного комитета совета Министров сссР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент. г. Ужгород, ул. Проектная, 4 б) На окраску комплекса хрома (1 П) с глицинхрорфенолротом не влияет присутствие меди, никеля, кобальта, марганца и др,. элементов, имеющихся в стали.в) Метод устранения мешающего влияния железа с помощью ионной хроматографии довольно прост, точен, не требует дорогих приборов.г) Реактиэ глицинхлорфенолрот хорошо растворяется в воде, устойчив при хранении в водном растворе в рабочей концентрации 3 месяца (при концентрации 10 ф М устойчив в течение 1 месяца) неизменен в твердом виде. Фо-. тометрическому определению хрома (Ш) с глицинхлорфенолротсм в сталях, содержащих 2 и выше хрома, не мешает присутствие других элементов, кроме указанных выше (пример 1), и железа. Формула изобретенияСпособ фотометрического определения хрома (П) в сталях, включающийпереведение его в комплексное соединение с органическим реагентом, в слабокислой среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с.целью повышения селективности, в качестве органическогореагента используют глицинхлорфенолрот.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1, Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов.М Мир, 1964, с. 348,2. Шемякин Ф.М., Степин В.В. Ионообменный хроматографический анализметаллов, М., Металлургия, 1965,3. Ж. Заводская лаб., Р 4,389, 1971.