Способ количественного определения гидразида хлорбензойной кислоты

(54) (57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННО РЕДЕЛЕНИЯ ГИДРАЗИДА О-ХЛОРБЕН КИСЛОТЫ, о т л и ч а ю щ и й тем, что, с целью повышения с .тивности способа, водный раст бы анализируемого вещества об тывают избытком раствора нитр келя 11) при рН 10-11, хлороф мом, нагревают до 50-60 С с и дующим отделением хлороформно и его фотометрированием. 17/23-04.85. Бюлихайлов2.063 (Оггиа С.,органич983, с.же, с. 5У 2 88.8)Ханна Дж еский анал 509-511.11-512 (и Колиз, М.,тотип).(21) 36665 (22) 28.11 (46) 23.06 (72) О.В.М (53) 543,4 (56) 1. Си чественный "Химия", 12. Там СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 801163222 ГО ОПОЙНОЙ с ядекор про- абата ни- ор- слео слоя1163222 Изобретение относится к анализу органических соединений и может быть использовано как в аналитической,: так и в органической химии.Известен способ количественного 3 определения гидразида о-хлорбензойной кислоты путем окисления анализируемого вещества сульфатом меди в присутствии концентрированной серной кислоты при кипячении с последующим О измерением объема выделившегося азота 1.11,Недостаток этого способа состоит в его неселективности, так как при этом определяются также гидразиды э. м- и п -хлорбензойной кислоты.Наиболее близким.к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ количественного определения гидразида 20 о-хлорбензойной кислоты путем титрования кислотой пробы анализируемого вещества в среде ледяной уксусной кислоты 23.Недостатком известного способа д является его неселективность, так как гидразиды м- и и-хлорбензойной кислоты, также обладающие основными свойствами, мешают определению.Цель изобретения - повышение се 30 лективности способа.Поставленная цель достигается способом определения гидразида о-хлорбензойной кислоты путем обработки водного раствора анализируемого вещества избытком раствора нитрата никеля (11) при рН 10-11, хлороФормом, нагревания до 50-60 С с последующим отделением хлороформного слоя и его фотометрированием.40 П р и м е р . 11. Смесь, содержащую 0,17 г гидразида о-хлорбензойной кислоты (0,001 моль), 0,17 г гидразида м-хлорбензойной кислоты (0,001 моль ) и 0,34 г гидразида и-хлорбензойной кислоты (О, 002 моль), растворяют в 5 л горячей дистиллированной воды, после чего к аликвотной части (50 мл) добавляют избыток раствора нитрата никеля ( 2,5 мл 0,01 М раствора ), доводят значение рН до 11,0. В смесь вводят 1 О мл хлороформа, подогревают ее до 55 С и перемешивают 3 ч. Хлороформенный слой при этом окрашивается в роэово-фиолетовый цвет.П р и м е р 12,.Смесь, содержащую 0,51 г гидразида о -хлорбенэойП р и м е р 1. 0,34 г (0,002 моль) чистого гидраэида о-хлорбензойной кислоты растворяют в 5 л дистиллированной воды, отбирают от .получившегося раствора аликвотную часть 50 мл,4 после чего к ней добавляют избыток раствора нитрата никеля (11) больше чем нужно для полного связывания гидразида в комплекс (1,5 мл 0,01 М, раствора ). Добавлением щелочи рН ф 0 смеси доводят до значения 10,0, пос, ле чего в нее вводят 10 мл хлороформа, подогревают ее до 50 С и энергетично перемешивают 3 ч. При этом хлороформенный слой на дне сосуда окрашивается в розово-Фиолетовый цвет. Далее хлороформенную фазу отделяют от водного слоя и на спектрофотометре Сфизмеряют его оптическую плотность при 3 = 520 нм.Значение 3 Л для этого случаядано в табл. 1.П р и м е р 2. Выполняют аналогично примеру 1, но значение рН 10,5,температура раствора 55 С, время перемешивания 2,5 ч. Хлороформенныйслой при этом также окрашиваетсяв розово-фиолетовый цвет, Измерениеоптической плотности ведется приЛ = 525 нм.Значение Э :д,дано в табл. 1..П р и м е р 3. Осуществляют посхеме примера 1, но значение рН 1,О,температура расплава 60 С,.время перемешивания 2 ч. Хлороформенная фаза при этом окрашивается в розовофиолетовый цвет, Измерение оптической плотности производят при530 нм.Значение ЭЛприведено Втабл. 1.П р и м е р 10. Смесь, содержа-:щую 0,34 г гидразида о-хлорбензойной кислоты (0,002 моль ), 0,17 ггидразида м-хлорбензойной кислоты(0,002 моль ) и 0,10 г гидразидао-хлорбензойной кислоты (0,0006 моль)растворяют в 5 л горячей дистиллированной воды, отбирают аликвотнуючасть 50 мл, добавляют в нее избыток раствора нитрата никеля (11) вколичестве 2,5 мл 0,01 М раствора идоводят значение рН до 10,5. Далеев смесь вводят 10 мл хлороформа,подогревают ее до 50 С и перемешивают в течение 2,5 ч. При этом хлороформенный слой окрашивается в розово-Фиолетовый цвет. Измеренияпроводятся при Л =520 нм,1163222 ВТаблица 1 Пример Анализируемый объект Гидразид о-хлорбензойной кислоты 0,555 0,550 0,546 Гидраэид м-хлорбензойной кислоты 0,0376 1 Раствор сравнения - чистый хлороформ, толщина поглощающего слоя равна 1. Таблица 2 Количество гидразида0-хлор бензойной кислоты, г Ошибка измерения, Х Пример Расчетное Фактическое 0,340 О, 170 0.,510 0,349 0,187 0,518 0,56340,304 10 10,0 0,833 12 3ной кислоты (0,003 моль), 0,085 г гидразида м-хлорбензойной кислоты и столько же гидразида п-хлорбекэойной кислоты (,О,0005 моль, подвергают анализу по.той же схеме, что и в пре дыдущих примерах, но значение рН 10,0, температура смеси 60 С, время перемешивания 2 ч.При этомхлороформенный слой окрашивается в розовый цвет. Сопоставление фактических и най" денных значений количеств гидразида б-хлообензойной кислоты в анализируемых смесях дано в табл. 2Данный способ позволяет определить гидразид о-хлорбензойной кислоты в присутствии гидразидов М" и и-хлорбенэойной кислоты.