Способ получения 1, 2, 5, 6-диэпоксигексана

) С 07 Р 303/04 0 301 2 СССРЬЙИ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙПИСАНИЕ ИЗОБР АВТОРСКОМУ СИИДЕПЛЬСТВ(72) Э.Ш. мамедов, С.Б. Курбанов, Р.,Ц, Ииаиев и Т.Н. Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии АН Азербайджанской ССР .(56) 1, Емегегг Ъ.Е. ада о 0 егз. ТЬе ргерагайоп ой заве су 1 ойох 1 с ерохИез, - Т. СЬев. Вос., 1950, Ф 1, с. 3131-3135.2. Евопгз У,0. апй оЬегз РегохуггИ 1 цог асейс асЫ. 1 Ч. ТЬе ерохйез ой о 1 е 3 пз. - Л, Ав, СЬеш. Яос., 1955, 77, В 1, с. 89-92(прототип). 801154278 А(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5,6- ДИЭПОКСИГЕКСАНА, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увели. чения выхода целевого продукта и повыщения селективности процесса, 1,6-дибром,5-диацетоксигексан подвергают взаимодействию с гидро- окисью калия в среде 72-857-ногоо водного диоксана при 60-90 С.1154278 Изобретение относится к способу получения 1,2,5,6-диэтоксигексана, который находит применение для получения полимеров.Известен способ получения 1,2,5, 6-диэпоксигексана окислением гексадиена,5 надбензойной кислотой в хлороформе при 65-70 С в течениео7-14 дней. Затем реакционную смесь обрабатывают водным раствором0 К СО, промывают водой, сушат и выделяют целевой продукт перегонкой. Выход целевого продукта 47-50% Я .Недостатками данного способа являются сравнительно невысокий выход целевого продукта и большая длительность процесса.Наиболее близким к предлагаемому по достигаемому эффекту является способ получения 1,2,5,6-диэпоксигексана окислением гексадиена,5 трифторнадуксусной кислотой в хлористом метилене в присутствии Иа СО при 45-50 С в течение 1 ч,25 после чего осадок неорганических солей отделяют центрифугированием и целевой продукт выделяют перегонкой. Выход целевого продукта 70% при селективности 78% 2 .Недостатками известного способа З(1 являются сравнительно невысокий выход целевого продукта и невысокая селективность процесса.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и повышение 3селективности процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения1,2,5,6-диэпоксигексана 1,6-дибром,2,5-диацетоксигексан подвергают взаи 4 фмодействию с гидроокисью калия всреде 72-85%-ного водного диоксанапри 60-90 С,П р и и е р 1. В 4-горлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой,термометром, капельнойворонкой иобратным холодильником, загружают11,2 г (0,02 моль) КОН в ЗО мл 80%-ного водного раствора диоксана. В реоакционную смесь, нагретую до 70 С, 5 Оподают по каплям 18 г (0,05 моль)1,6-дибром,5-диацетоксигексанав 20 мл диоксана в течение ЗО мин,после чего при этой температуресмесь продолжают перемешивать еще 553,5 ч. По окончании реакции полученный осадок отфильтровывают, фильтратэкстрагируют эфиром (2 раза по 50 мл) сушат над сульфатом натрия и после отгонки растворителей (эфири диоксан) остаток подвергают перегонке, отбирая фракцию с т.кип. 5861 С (10 мм рт.ст.). После повторной перегонки выделяют 4,8 г (84%от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана.Селективность 82%. Т.кип. 59-60 С1154278 20 Составитель И.ЗаварзинРедактор В.Петраш Техред Т.Фанта Корректор А.Зимокосов Заказ 2625/22 Тираж 384 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий(717 от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 957.П р и м е р 9 (сравнительный), Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 95 оС, Из 5 18 г (О,05 моль) 1,6-дибром,5- диацетоксигексана получают 3,8 г (67 Ж от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 907.П р и м ер 10 (сравнительный). Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в 90 Е-ном водном растворе диоксана. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром,5-диацеток-. сигексана получают 3,8 г (677. от тео рии) 1,2,5,6-диэ-оксигексана.Селективность 937П р и м е р 11 (сравнительный), Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 50 С. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром,5-диацетоксигексана получают 3,8 г (677 от теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана, Селективность 943.Н р и м е р 12 (сравнительный). Процесс проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в 657-ном водном растворе диоксана. Из 18 г (0,05 моль) 1,6-дибром,5-диацетоксигексана получают 3,8 г (677 от ЗО теории) 1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 937. П р и м е р 13 (сравнительный),Процесс проводят аналогично примеру 1, но в воде. Из 18 г (0,05 моль)1,6-дибром,5-диацетоксигексанаполучают 2,5 г (447.от теории) 1,2,5,6 диэпоксициклогексана, Селективность687П р и м е р 14 (сравнительный).1Процесс проводят. в усдовиях примера1, но в спирте.Из 18 г (0,05 моль)1,6-дибром,5-диацетоксигексанаполучают 3,2 г (567. от теории)1,2,5,6-диэпоксигексана. Селективность 667,Как видно из приведенных примеров,предлагаемый способ позволяет получать целевой продукт с выходом71-847. при селективности 90-957. против выхода 707 при селективности787 по известному способу.При проведении процесса при концентрациях водного раствора диоксананиже 72 и выше 857. падает выходцелевого продукта (сравнительныепримеры 10 и 12) и при использованиидругих растворителей уменьшаются ивыход целевого продукта и селективность процесса (сравнительные примеры 13 и 14). При проведении процессапри температуре ниже 60 и выше 90 Стакже падает выход целевого продукта (сравнительные примеры 9 и 11).