Способ получения 2, 4-динитроанилида пиколиновой кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1154277
Авторы: Блохин, Попова, Постовалов
Текст
СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 4(51) С 07 П 213/56 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(54)(57 ДИНИТРО на осно Р 1ислоты ин тем, чтанилид дового ический довате ванным тличаоцесс пров ении анили Способ по и. 1, ои й с я тем, что п 7-41013 ят при массовом соотно иопиколиновой кислоты,серная кравном лота и азотная кислота, 1:(4-6,25):(1,75-4), пр от -2 до +10 С. температу ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(71) Уральский ордена ТрКрасного Знамени политехинститут им.С,М,Кирова(56) 1. Патент Японии Фкл, 16 Е 431, опублик. 1 801154277 А 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2, 4- нилидл пиколиновой кислоты е производного пиколиновой о т л и ч а ю щ и й с яс целью упрощения процесса иопиколиновой кислоты после- но обрабатывают концентриросерной и азотной кислотами.15 Изобретение относится к способуполучения 2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты, обладающего акарицидными свойствами,Известен способ получения 2,4-динитроанилида пиколиновой кислотывзаимодействием хлорангидрида пиколиновой кислоты и 2,4-динитроанилина Я ,Недостатком известного способаявляется труднодоступность исходныхпродуктов, связанная с многостадийностью их синтеза.Цель изобретения - упрощениепроцесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты аналид тиопиколииовой кислоты. 20последовательно обрабатывают концентрированными серной .и азотной кислотами.Причем способ предпочтительноосуществляют при массовом соотношении анилид тиопиколиновой кислоты:25серная кислота: азотная кислота1:(4-6,25);(1,75-4) при температуреот -2 до +10 С,Исходный анилид тиопиколиновойкислоты получают в одну стадию реак- ЗО.цией М -пиколина, серы и анилина.П р и м е р 1. Получение 2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты.4 г (0,018 моль) анилида тиски"колиновой кислоты растворяют в 16 гконцентрированной серной кислоты(масовое соотношение 1;4) так, чтобыотемпература не превышала 10 С. Затемораствор охлаждают до -2 С и приэтой температуре прибавляют по каплямОпри интенсивном перемешивании и охлаждении 7 г концентрированной азотнойкислоты (массовое соотношение анипидтиопиколиновой кислоты: концентрированная азотная кислота 1:1,75), После 45окончания прикапывания концентрированной азотной кислоты смесь перемешивают еще в течение 10-15 мин при-2 С и выливают на лед, Полученныйосадок отфильтровываюту отмывают .5 фводой до нейтральной среды. Перекристаллизовывают до диоксана, Выход4,48 г (83,3%). Т.пл, 244-245 С,КЮ = 0,68 (пластинки "Я 1 цйо 1",система бенэол:ацетон 1211). 55Найдено, Е: С 49,8; Н 2,9;М 19,5.СН и 40 Вычислено, Е; С 50,0; Н 2,8,И 19,4,Получение 2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты в примерах 2-57аналогично примеру 1, однако в этихпримерах варьируется температурареакции и соотношение концентрирован-ных серной ц азотной кислот и анилидатиопиколиновой кислоты.Данные опытов 2-57 сведены в таблицу. Температура плавления выделенного 2,4-динитроанилида пиколиновойкислоты во всех примерах 244-245 С,оКЕ = 0,68 (пластинки "81 оГо 1", система бензол:ацетон 12: 1) . Данныеэлементного анализа выделенного продукта соответствуют расчетным для2,4-динитроанилида ликолиновой кислоты,Как видно из приведенных в таблицеданных, при температуре реакции ниже-2 С (примеры 43-56), а также приотемпературе выше +10 С (примеры29-42) снижается выход 2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты. Максимальный выход достигается в интервалеатемператур от -2 до +10 С и составляет 83,1-83,37 (примеры 1-5, 15-19, 57)при массовом соотношении аннлидатиопиколиновой кислоты, серной кислоты и азотной кислоты 1:(4-6,25):(1,75-4)., Снижение или увеличениесоотношения компонентов за эти пределы приводит к уменьшению выходацелевого продукта,Для доказательства строения полученного соединения, гриводит гидролизего в кислой среде с последующейидентификацией продуктов гидролиза,5,76 г (0,02 моль) соединения,полученного указанным способом, имеющего:т.пл. 244-245 оС и КГ = 0,68(система бензол;ацетон 12,1), помещают в круглодокную колбу и приливают100 мл ЗОХ-ной серной кислоты. Смесьвыдерживают на кипящей водяной банев течение 8 ч. Затем реакционнуюмассу охлаждают и подщелачивают107,-ным раствором едкого натра дорН 8-9, Выпавший желтый осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 2,93 г.Т.пл, 175-176 С, что соответствуетотемпературе плавления 2,4-динитроанилииа. Проба смешения с заведомымобразцом 2,4-динитроанилина депрессии температуры плавления не даетСоединение хроматограФическц индиви54277 3 11 дуально (пластинки "Б 11 иГо 1", систе- ма спирт.;бенэол 2:18, КГ = 0,3, что также соответствует аналитическому образцу 2,4-динитроанилина).Щелочной маточный раствор после отделения осадка снова подкисляют до рН 3,2 и упаривают досуха. Полученный осадок многократно экстрагируют сухим беязолом и растворитель отгоняют, После перекристаллизации из бензола получают бесцветные кристаллы с т.пл. 136-137 С, что соответствует температуре плавления пиколиновой кислоты, Проба смешения с аналитическим образцом пиколиноТемпература,С Выход,Х Массовое соотношение концентрированных серной иазотной кислот и анилидатиопиколиновой кислоты Ю п/и Сернаякислота Азотная кислота Анилидтиопиколиновой кислоты 83,1 1;6,25;1,751:6,25:4 7 83,2 25 16 83,0 1:4 ф 4 83,2 1;5:2,5 20 10 76 1;6,375: 1,751:4:4,1251:6,375 ф 4,1251:3,875:1 э 75 25,5 16,5 15,5 7 68 15,5 1615,5 6,5 1:3,875:4 1: 3, 875: 1,625 58,1 69,0 1:6,375: 1,625 25,5 1:6,25 1,625 13 68,0 25 74,8 1:6,25:4, 125 25 1:4:1,75 83,0 10 83,2 10 16,25 й 1,751:6,25:4 83,1 10 1.7 83,2 10 1 ф 4;4 16 18 19 83,1 1;5:2,5 10 10 20 Количество реагентов, г вой кислоты депрессии температурыплавления не дает,Данные элементного анализа,ИК- н ПИР-спектров, а также результаты кислого гилролиза соединения,полученного при обработке концентрированной азотной кислотой раствораанилида тиопиколиновой кислоты вконцентрированной серной кислоте,0 однозначно свидетельствуюто получении2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты.Способ по изобретению позволяетупростить процесс эа счет испольэования легкодоступного исходного продук 15 та - аналида тиопиколиновой кислоты.% Массовое соотношение концентрированных серной иазотной кислот и анилидатиопиколиновой кислоты Температура,С Азотная кислота Анилидтиопиколиноной Сернаякислота кислоты 20 25,5 10 75,3 16,5 16 10 74,1 21 62,3 25,5 22 10 76,4 1 О 23 10 64,0 16. 68,1 10 6,5 25 44,2 10 25,5 6,5 10 25 6,5 27 76,3 10 16,5 28 77,0 12 16 29 72,0 12 30 64,0 12 16 12 73,1 1:4:4 1:5:2,5 73,3 10 20 33 62,8 62,1 16,5 16 53,1 12 36 25,5 78,0 12 15,5 74,6 12 15 ф 5 38 61,5 12 15,5 39 76,0 40 12 74,0 12 16,5 42 51,0 16 43 63,41154277 Продолжение таблицы Выход Количество реа соотношение конванный серной и кислот и энииида иновой кислоты а,т,5 1:6,25:4,121:5:2,5 Составитель А. ОрловТехред Т.Фанта едактор В, Петр Корректор О, Ти писное аказ 262 Тирак 3 ВНИИПИ Государственного комитета СС по делам изобретений и открытий 035, Москва, Ж, Раушская наб дФилиал ППП "Патент, г, ужгород, ул, Проектна Аиилид иопикоиновой ислоты
СмотретьЗаявка
3562807, 11.03.1983
УРАЛЬСКИЙ ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ИМ. С. М. КИРОВА
ПОПОВА ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА, БЛОХИН ВЛАДИМИР ЕВГЕНЬЕВИЧ, ПОСТОВАЛОВ АЛЕКСАНДР МИХАЙЛОВИЧ
МПК / Метки
МПК: C07D 213/56
Метки: 4-динитроанилида, кислоты, пиколиновой
Опубликовано: 07.05.1985
Код ссылки
<a href="https://patents.su/5-1154277-sposob-polucheniya-2-4-dinitroanilida-pikolinovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2, 4-динитроанилида пиколиновой кислоты</a>
Предыдущий патент: @ -замещенные @ -ди-салицилиден-изотиосемикарбазиды и способ их получения
Следующий патент: Способ получения 1, 2, 5, 6-диэпоксигексана
Случайный патент: Нагрузка