Способ получения диалкиламиноалкилтерпенилуксусных кислот

СООЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН А 09) (11) О 4( 07 С ГОСУД АРСПО ДЕЛ т ааа ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ таа ИДЕТ ЕЛЬСТВ РСНО ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Авторское свидетельство ССР 121124, кл. 120 - 21, 959,(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАКНОАЛКИЛТЕРПЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтотерпенилмалоновые элвиры или диалкиламиноалкилмалоновые эфиры подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенндами соответственно споследующей обработкой полученнойпри этом реакционной массы спиртовым раствором едкого кали и декарбоксилированием в вакууме или в средевысококипящго растворителя, например тетралина, декалина.1138399Изобретение может найти применение в области поверхностно-активныхсоединений.Предлагаемый способ получениядиалкиламиноалкилтерпенилуксусныхкислот заключается в том, что терпенилмалоновые эфиры или диалкиламиноалкилмалоновые эфиры подвергаютвзаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенидами соответственно, полученнные приэтом малоновые эфиры обрабатываютспиртовым раствором едкого калис последующим декарбоксилированиемв вакууме или в среде высококипящего 15растворителя, например тетралина,декалина 1 .Полученные соединения являютсяновыми и могут найти применениев качестве поверхностно-активных госоединений, дезинфицирующих средстви др.П р и м е р 1. К кипящей суспензии 6,2 г натрия в 80 мл инертноговысококипящего растворителя, например толуола или ксилола, при перемешивании постепенно добавляют 80,2 ггеранилмалонового эфира, нагревают1 ч до полного растворения натрия идобавляют 29 - 32 г диметиламиноэтилхлорида (в растворителе или безнего) с такой скоростью, чтобы реакционная масса слабо кипела. Затемреакционную смесь нагревают при кипении растворителя и перемешиваниидо исчезновения щелочной реакции.После охлаждения образовавшийся осадок солей растворяют водой, продуктыреакции экстрагируют органическимрастворителем, например толуолом,растворитель отгоняют и диметиламино-.этилгеранилмалоновый эфир Фракционируют в вакууме. Получают не менее42 г диметиламиноэтилгеранилмалонового эФира, Т щ 178 179 С (при4 мм рт. ст.), п 1,4720, К кипящему концентрированному спиртовому раствору едкого кали, взятому в избытке, при Премешивании добавляют 42 г диметиламиноэтилгера О нилмалонового эфира, смесь нагревают 1 ч, удаляют спирт, остаток растворяют в воде и нейтрализуют образовавшийся раствор кислотой, например разбавленной соляной кислотой. Выде лившующуся диметиламиноэтилгеранилмалоновую кислоту фильтруют с отсасыванием, промывают водой и сушат П р и м е р 3. Из 19,2 г фарнезилмалонового эфира, 1,2 г натрия и диметиламинопропилхлорида, выделенще ивЩ ВЕ Ш Заказ 10631/17 Тираж 384Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4 3 113 ного из 9,1 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле до исчезновения щелочной реакции получают не менее 12 г диметиламинопропилфарнезилмало" нового эфира, .Т =214 - 216 Со (при 2 мм рт.ст.), п 1,4810. Омыляют 12 г диметиламинопропилфарнезилмалонового .эфира раствором 16 г, ед" кого калия и 24 мл спирта и получают не менее 9,2 г диметиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты, Т =146 148 С (разл.) . Декарбоксилированием в вакууме 9,2 г диметиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты получают . не менее 5,2 г диметиламинопропилфарнезилуксусной кислоты, Т=227 230 С (при 6 мм рт.ст.), п 1,5007.П р и м е р 4. Из 14,82 г геранилмалонового эфира, 1,15 г натрия и диэтиламиноэтилхлорида, выделенного из 8,91 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле или ксилоле получают не менее 10,5 г диэтиламиноэтилгеранилмалонового эфира, Тщ =192 195 С (при 2 мм рт.ст,), п 1,4688, Омылением 10,5 г диэтиламийоэтилгеранилмалонового эфира избытком концентрированного спиртового раствора едкого кали получают не менее3,8 г диэтиламиноэтилгеранилмалоновой кислоты, из которой при декарбоксилированйи в вакууме получают неменее 2,3 г диэтиламиноэтилгеранилоуксусной кислоты, Тц =180 - 185 С(при 1 - 2 мм рт.ст.), пв 1,4958,П р и м е р 5. Из 44,5 г геранил 10 малонового эфира, 3,4 г натрия и1диэтиламинопропилхлорида, выделенного из 32,7 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле получают не менее 29 гдиэтиламинопропилгеранилмалонового15 эфира, Т =190 - 191 С (при2 мм рт.ст.), и, 1,4709, ОмыпениемИ29 г диэтиламинопропилгеранилмалонового эфира концентрированным спиртовым .раствором едкого кали получают20 не менее 22,1 г диэтиламинопропилгеранилмалоновой кислоты. Декарбокси-лируют в вакууме 22,1 г диэтиламинопропилгеранилмалоновой кислоты и получают не менее 163 г диэтиламино 25 пропилгеанилуксусной кислоты,Тр =210 С (при 2 мм рт,ст.),п 1,4952.