Способ получения сложных эфиров таллового масла

Я 0.1126 СОЮЗ СОВЕТСКИХССЦЕЛЮЪЕСНВРЕСПУМИН С 11 В 1/46 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ НИЯ СЛОЖтемч а ю юл,В 44А,Ф,Алкснис, Стириавого Красного Знамии древесины АН иия и чалом вводя го ма ь икобритании С 18/14., опублиИ 1 сЬР, 1961, 41 (прототип). 5 ч. 2. "Зцоаеп Яапа .34,Ь 3, р.40 ГОСУДАРЬТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРю ЮВАм нююпва Й ОВМпа(71) Ордена Трудомеии институт хиЛатв.ССР(56) ). Патент ВелУ 405434, кл.С О1975,(54)(57) 1. СНОСОВ ПОЛУЧЕНИЯНЫХ ЭФИРОВ ТАЛЛОВОГО МАСЛА пупрямой этерификации, о т л ищ и й с я тем что, с целью упускорения способапередэтерификации в исходноет 4-8% сложного эфира таллсла и триэтаноламина.2. Способ по п.1, о т л и чщ и й с я .там, что этерификацидут при 180-200 С в течение 3,оИзобретение относится к технологии получения сложных эфиров таллового масла, которые могут быть ис"польэованы в химической проиапленности при производстве лаков, .смазочных масел, мягчителей, а также дляпереработки в пенополиуретаны,Как известно, талловое масло является побочным продуктом сульфатио-целлюлозного производства и представляет собой смесь жирных, смоляных кислот и нейтральныхвеществ, . и находит применение в различныхпроизводствах.Известен способ получения сложных эфиров таллового масла и диалканоламинов путем этерификации при130-140 С и пониженном давлении втечейие 20 ч 111.Наиболее близким к предложенномупо технической сущности и достигаемому результату является способ поlлучения сложных эфиров талловогомасла и спиртов путем этерификацоив присутствии катализатора с последующей очисткой целевого продукта.В качестве катализатора используют.хлорид олова или цинковую пыль всмеси с окисью цинка 2 .Однако использование катапизатора усложняет технологический процессиз-за необходимости очистки целевого продукта, а также удорожает производствоЦель изобретения - упрощение и,ускорение способа.Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения сложных эфиров таллового масла путем пря. мой этерификации, перед началом этер ификации в исходное сырье вводят 4-8 Ж сложного эфира таплового масла и триэтаноламина. При этом эте рификацию ведут при 180-200 С 3 течение 3,5-5 ч.1При снижении количества вводимой добавки менее 4 Х скорость процесса этерификации практически не меняется и требуемое кислотное число достигается за то же время, как и в случае без применения каких-либо катализаторов. Например, при введении добавки в количестве ЗХ, кислотное число с 5 мг КОН/г достигается за 12 ч. Увеличение количества ее больше 83 нецелесообразно по тойпричине что заметного .увеличения скорости . процесса этерификации практическит не наблюдается. Так, например, придобавлении сложного эфира талловогомасла и триэтаноламина в количестве-.9 или 107. длительность процесса 5 практически не изменилась 3,5-5 ч),Можно предположить, что введение целевого продукта способствует переэтерификации образовавшихся сложных эфиров жирных кислот и триэтаноламина 1 О смоляными кислотами по следующейсхеме:1 стадия. Образование сложногоэфира жирной кислоты8 СООН Ф НОСНСНКСНСНОНЙСООСНСНМ 1,СНСНОН) )где Н - радикал жирной кислоты,П стадия. Переэтерификация смоЛянымн кислотамиЙСООСНСН,ЙСН,СН,ОН),ЙСООЙ125 КСООСНСНН СНС ИОН)КСООНгде Й - радикал смоляной кислоты.Технология способа заключается в ЗО следующем.В стандартный реактор, снабжен-.ный холодильником, механической мешалкой и сборником реакционной водызагружают талловое масло, триэтаноламин и рассчитанное количество 4-87) 35ранее полученного любым известным ) способом сложного эфира талловогомасла и триэтаноламииа, Реакционную. смесь постепенно нагревают при пос О тоянном перемешивании и выдерживаютпри 180-200 С в течение до 3,5-5 чОдо получения необходимого кислотного числа - не более 5 мг КОН/г. Полученный эфир выгружают из реактора 45 и используют без дополнительнойочистки.Процентное содержание свободныхгидрокснпьных групп в полученномпродукте можно регулировать путем 5 .измененйя соотношения исходных компонентов.П р и м е р 1. В 0,5-литровуютрехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, насадкой Вюрца 55 с холодильником и приемником реакционной воды, загружают 110 г таллового масла (ТМ), 90 г триэтаноламика ТЭоА)и 8 г сложного эфира ТМСоставитель, 1 б, РазареноваТехред Т,Маточка Корректор Н. Король Редактор Т.Колб Заказ 8639/20 Тираж 403 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 .филиал ППН "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 3и ТЭоА (4 от общего веса) и нагревают на силиконовой бане до 180 С.оС целью предотвращения вспенивания.реакционной массы добавляют 0,002 г0,0011 полиметиленсилоксана1 ПМСили другое поверхностноактивное вещество ПАВ). Скоростьнеремешиваяия 240 об./мин. Этерификация проводитсч в течение 4 ч додостижения.кислотного числа не более 5 мг КОН/г. Выход целевого про"дукта 98 .Полученный продукт представляетсобой вязкую однородную непрозрач-ную.жидкость темно-коричневого цвета условная вязкость по вискоэиометру ВЗпри 20 ф 0,5 С 120 с,с содержанием свободных гидроксильных.групп 14 ,П р.й м е р 2; Процесс проводятв аналогичной аппаратуре и при техже соотношениях исходных реагентов,как и в примере 1 с той лишь раз"Фоницей, что синтез ведут при 190 С идобавляют бсложного эфира ТМ иТЭоА 12 г). Этерификация практнчес 1126597 4ки заканчивается в течение 3,5 ч.Выход продукта 98 к.ч.-3,8 мг КОН/г,содержание ОН-групп 14,1 Х,П р и м е р 3. Процесс проводят5 в аналогичной аппаратуре, как в примере 1, при добалении в начале реакции 8 сложного эфира 16 г) ТМ иТЭоА и при 200 С. Этерификация практически заканчивается в течение 4 ч,.10 к.ч. 3,5, содержание ОН-групп 3,9 Ж.Таким образом, использование предлагаемого способа обеспечивает получение,целевого продукта в однос 1 а дийном процессе, сокращение длитель 15 ности процесса, исключение из тех-нического процесса очистки целевогопродукта./Кроме того, получаемые эфиры являются ценным сырьем при получении пенополиуретанов ППУ), так как в композициях для получения ППУ с учас-. тием сложных эфиров, полученных по данному способу исключается использование токсичных и дорогостоящих аминных катализаторов,