Способ получения 2, 5-дихлоранилин-4-сульфокислоты

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИИ ЯО, 1122648 А 7 С 14 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дииным с лина изб ты в сре раствори вания и лича та госуддрствяннцй комитет сспо делдм изовРетений и отнрцти(56) 1. Авторское свидетельствоВ 176914, кл. С 07 С 143/56,01.2.65,2. Авторское свидетельство СВ 633858, кл. С 07 С 143/63,11.0775. (прототип),, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДХЛОРАНИЛИН-СУЛЬФОКИСЛОТЫ двух целью инвышениясульфиропри 0-40 ометиленакоторыиние ведупри 0,3 льфированием 2,5-дихлоранитком хлорсульфоновой кислое хлоруглеводородногоеля с использованием нагредаления растворителя, о тщ и й с я тем, что, сенсификации процесса и поыхода целевого продукта,ание на первой стадии ведутС в присутствии хлористогов качестве растворителя,даляют, и далее сульфировапри 90-195 С в вакууме112Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,5-дихлоранилин- сульфокислоты,1 которая находит применение в качестве промежуточного продукта для получения органических, красителей.Известен способ получения 2,5- дихлоранилин-сульфокислоты, заключающийся в сульфировании 2,5-ди" хлоранилина стехиометрическим количеством серной кислоты при нагревании в смеси хлорпроизводных бензола и в присутствии поверхностно-активных веществ. Рыход целевого продукта 59% 1 3Недостаток данного способа - низкий выход целевого продукта.Наиболее близким к изобретению, является способ получения 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты, заключающийся в двухстадийном сульфировании 2,5-дихлоранилина избытком хлорсульфоновой кислоты(10-207) в среде дихлорбензола при 50 С (не выше ) в течение 1-2 ч с последующими дисульфированием при 130-140 С во течение 4-5,5 ч, отгонкой растворителя и выделением целевого продукта в виде натриевой соли. Выход целево- го продукта 92% 23Недостатками известного способа - длительность процесса и невысокий. выход целевого продукта.2648 2 1015202530 рование при 90-1.95 С в вакуумепри 0,3-0,4 атм.,В результате взаимодействия 2,5 дихлоранилина с хлорсульфоновойкислотой в среде хлористого метиленавыделяется хлористый водород и послеотгонки растворителя остаток представляет собой мелкодисперсныйлегкосыпучий порошок, который состоит в основном из й,5-дихлорфенилсульфаминовой кислоты, содержащейдо 2-5% хлорсульфоновой соли 2,5 дихлоранкуина.Процесс взаимодействия 2,5-дихлоранилина с хлорсульфоновой кислотой в хлористом метилене в температур.ном интервале 0-40 С протекает примерноодинаковоно технологическицелесообразно поддерживать 20-25 С,так какподдержание температуры ниже 0 Стребует применения охлаждающего рассола, а выше 40 наблюдается некоторое повышение расхода хлорсульфоновойкислоты.Полученное сыпучее вещество сульфируют путем нагревания при 190195 С причем в процессе нагрева и,овыдержки при 190-195 С продукт неменяет своего сыпучего состоянияи не налипает на стенки аппарата имешалку, что обычно наблюдаетсяпри сульфировании ароматических аминов методом запекания, Целью изобретения являетсяинтенсификация процесса и повышение З 5выхода целевого продукта.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2,5-дихлоранилин-, 4-сульфокислоты,2,5-дихлоранилин подвергают сульфиро ванию избытком хлорсульфоновойкислоты (1,5-5%) при 0-40 С в течеоние 1 ч в хлористом метилене, который отгоняют, и продолжают сульфирование при 190-195 С в течение 451,5-2 ч в слабом вакууме при 0,3 -0,4 атм,Выделяют целевой продукт известным методом, т.е, реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и целевой продукт высыпают. Выход целевого продукта 97,65-997Отличительными признаками предлагаемого способа являются проведение сульфирования на первой стадии при 55 0-40 С в присутствии хлористого метилена в качестве растворителя, который отгоняют, и дальше сульфиУменьшение температуры сульфирования от укаэанных пределов увеличивает время реакции и повьшает содержание 2,5-дихлоранилина в готовом продукте, при повышении температуры наблюдается потемнение и осмоление целевого продукта. Проведение сульфирования в вакууме03-0,4 атм)обеспечивает стабильное получение белого по цвету целевого продукта, Хлорсульфоновую кислоту используют как правило в 2-5%-ном избытке от теоретического количества. В этих условиях исключается образование сульфохлоридов и достигается полнота реакции, выделяется сухой хлористый водород, не оказывающий коррозирующего действия на аппаратуру. Отогнанный . хлористый метиленсиспользуют в технологическом цикле. Готовая сухая 2,5-дихлоранилин- сульфокислота представляет собой легкосыпучее мелкокристаллическое вещество белого цвета с серым от - тенком и отвечает всем требованиям1122648 Составитель Т,ВласоваРедактор Н.Джуган Техред Л.Коцюбняк Корректор О.Тигор Заказ 8092/21 Тираж 409 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5. П р и м е р 1. К раствору 10 г0,0616 моль ) 2,5-дихлоранилинав 160 мл сухого хлористого метиленапри интенсивном перемешивании добавляют 7,6 г(0,0648 моль ) 1007-нойхлорсульфоновой кислоты при 2025 С. Размешивают в течение 1 ч,затем отгоняют растворитель, подключают вакуум 0,3-0,35 атм и нагревают в течение 30-40 мин до 190-195 Спри постоянном перемешивании,В этих условиях при слабом перемешивании процесс ведут 1 ч, Реакциюзаканчивают по анализу на остаточный2,5-дихлоранилин(не более 0,37 ).Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и продукт высыпают. Получают 14 8 г белой с сероЭ20ватым оттенком 100%-ной 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты, что составляет 99% от теоретического. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,257,нерастворимые примеси отсутствуют.25П р и м е р 2. Процесс проводятаналогично примеру 1, но сульфирование проводят без вакуума.Получают 14,45 г темно-серогоцвета 100%-ной 2,5-дихлоранилинсульфокислоты, что составляет 97,0/от теоретического. Содержание 2,5 дихлоранилина 0,3%, нерастворимыхпримесей 0,357.П р и м е р 3, Процесс проводятаналогично примеру 1, но сульфирование ведут при 180 С. Время реакции3 ч. Получают 14,55 г светло-серогоцвета 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты, Содержание 2,5-дихлоранилина0,30 , нерастворимые примеси отсутствуют, выход 97,7/ от теоретического,П р и м е р 4. Процесс проводятаналогично примеру ), но сульфирование проводят при 210 С. 4Получают 14,2 г темно-сиреневой по цвету 1007-ной 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты, содержащей 0,27 2,5-дихлоранилина, нерастворимых примесей 0,47., выход 95% от теоретического.П р и м е р 5. К раствору 10 г (0,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании добавляют 7,6 г 10,0648 моль )100%-ной хлорсульфоновой кислоты при 0-2 С. Размешивают в течение 1,5 ч, прове;., ряют конец реакции по отсутствию амина на ТСХ и далее процесс проводят аналогично примеру 1.Получают 14,78 г белой с сероватым оттенком 1007-ной 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты, что составляет 98,9% от теоретического. Содержание 2,5-дихлоранилина 0,27, нерастворимые примеси отсутствуют. П р и м е р 6. К раствору 10 г ( 0,0616 моль) 2,5-дихлоранилина в 160 мл сухого хлористого метилена при интенсивном перемешивании .и кипении растворителя ( 40 С) осторожно по каплям под слой жидкости добавляют 7,6 г 0,0648 моль)1007-ной хлорсульфоновой кислоты. Размешивают 1 ч, затем отгоняют растворитель и далее процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 14,5 г светло-серой по цвету 2,5-дихлоранилин-сульфокислоты. Содержание 2,5-дихлоранилина О, 30%, нерастворимые примеси отсутствуют, выход 97,657. от теоретического. Таким образом, предлагаемыйспособ позволяет интенсифицироватьпроцесс почти в два раза и повыситьвыход целевого продукта с 92 до 997