Способ получения дикалиевой соли 2-нафтол-6, 8 дисульфокислоты

СОЮЗ СОЗЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН 43 48 БРЕТЕН ЕТЕЛЬСТ тилов я и техно нового ряй литератуов ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ ОПИСАНИЕ К АВТОРСКОМУ СВ(56) 1. Доналдсон Н. Химилогия соединений нафталида. М., Изд-во химическоР ы, 1963, с. 352 (прототип).54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАПИЕОЛИ 2-НАФТОЛ,8-ДИСУЛЬФОКИСЛОТЬульфированием 2-нафтола олеумом,801122647 А концентрированной серной кислотепри нагревании с последующим выделнием целевого продукта путем сливасульфомассы на раствор хлористогокалия, о т л и ч а ю щ и й с я течто, с целью упрощения процесса иповьппения выхода целевого продуктасульфирование проводят в одну стадию при 70-73 С и перед выделениемцелевого продукта в раствор хлористго калия вводят жирные спирты фракции С-С 1 в количестве 2-2,57. поотношению к массе сухого целевогопродукта.122647 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получениядикалиевой соли 2-нафтол,8-дисульфокислоты (Г-соли), которая находитприменение в качестве промежуточно 5го продукта в синтезе красителей.Известны различные способы получения Г-соли, например, сульфираванием 2-нафтола в различных условиях,кипячением диазотированной 2-нафтиламин,8-дисульфокислоты, сульфированием 2-нафтол-сульфокислоты илинагреванием водных растворов солей2-нафтол,6,8-трисульфокислоты Г 1 1Наиболее близким к изобретениюявляется промышленный способ получения Г-соли, заключающийся в двухстадийном сульфировании 2-.нафтолаолеумом (используют обычный 20-25 Еной концентрации олеум, выпускаемый .промышленностью) в концентрированной серной кислоте сначала при 60 Св течение 10 ч, а затем при 80 С втечение 15 ч с последующим выделением целевого продукта известным методом путем выливания реакционнойсульфомассы на раствор хлористогокалия, понижая температуру до 35 Св течение 24 ч, и фильтрацией. Выходцелевого продукта 60-627., содержаниеиодирующих примесей 1,43 Е, растворимость 7,37 13,Недостатки известного способа -двухстадийность сульфирования идлительность всего процесса, усложняющие процесс, и относительна невы- З 5сокий выход целевого продукта,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выходаелевого продукта,40Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения Г-соли, заключающемуся в том, чта 2-нафтол подвергают сульфированию олеумом (используют обычный 20-253-най кон центрации олеум, выпускаемый промьппленностью) в концентрированной серной кислоте при нагревании с последующим выделением целевого продукта путем слива сульфомассы при пониже нии температуры да 35 ОС на раствор хлористого калия, сульфирование проводят в одну стадию при 70-73 ОС и перед выделением целевого продукта в раствор хлористого калия вводят 55 жирные спирты Фракции С.,-С в количестве 2-2,57 по отношению к массе сухого целевого продукта. 2Продолжительность выделения 3 ч.Выход целевого продукта 66-67,27.,П р и м е р 1 (известный способ).Сульфирование 2-нафтола,В сульфуратор вместимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой, загружают моногидрат в количестве 73,5 г 1007-ноговесаи при работающей мешалке в течение 1 ч загружают 2-нафтол в количестве 72,0 г (1007.-ного).Температура в сульфураторе должнабыть не выше 50 С. После загрузки2-нафтола реакционную массу размешивают в течение 30 мин, затем охлаждают до 30 С и в течение 1,5 ч приливают олеум в количестве 28,18 г 100 Еного веса,После загрузки алеума реакционнуюмассу нагревают до 60 С и дают выдержку при этой температуре в течение10 ч, затем при размешивании в течение 3 ч поднимают температуру до80 С и при этой температуре размешивают 15 ч. По окончании выдержки медленно приливают 20 мл воды.Выделение 2-нафтал,8-дисульфокислоты в виде дикалиевой соли (Гсоли),В трехгорлую колбу вместимостью1 л, снабженную термометром, пятачковой мешалкой, обратным холодильникоми загрузочной воронкой, загружают305 мл промывной воды и 55 мл водопроводной воды, нагревают до 50 Си загружают хлористый калий в количестве 98,8 г 1003-ного веса, затем1 в течение 1 ч при работающей мешалке загружают сульфомассу. Б концевыделения температура реакционноймассы 90 С. По окончании припачисульфомассы полученный раствор Г-соли перемешивают в течение 10 ч, постепенно и равномерно снижая температуру суспензии до 35 С. Затем даютчас выдержки при 35 С и фильтруютвыпавший продукт .на воронке под разряжением. Пасту на воронке промываютводой в количестве 25 мл. Полученную пасту Г-соли направляют на суспензирование.В стакан вместимостью 06 л заливают 190 мл воды и загружают полученную пасту Г-соли, размешивают 30 мин, отфильтровывают на воронке под разряжением и промывают 53 мл холодной воды.з 1122Получают 144,5 г пасты Г-соли. Содержание основного продукта в пасте74,3%. Вес 100%-ного продукта107,3 г. Выход 63,0% от теоретического, считая на 2-нафтол. Содержаниеиодирующихся примесей в пасте в пересчете на 100%-ный продукт 1,95%. Растворимость 7,45%.П р и м е р 2, Сульфирование 2 нафтола. 1 ОВ сульфуратор вместимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой, загружают моногидрат в количестве 73,5 г 100%-ноговеса и при работающей мешалке в течение 1 ч загружают 2-нафтол в количестве 72,0 г (100%-ного), Температура в сульфураторе должна быть не выше50 оС. После загрузки 2-нафтола ре- иакционную массу размешивают в течеоние 30 мин, затем охлаждают до 30 Си в течение 1,5,ч приливают олеум вколичестве 28, 18 г 100%-ного веса,После загрузки олеума реакционнуюмассу нагревают до 55 С и затем втечение 10 ч поднимают температурудо 70 С. После этого дают выдержкуопри размешивании при 70 С в течение10 ч. По окончании выдержки медленно приливают 20 мл воды.Выделение 2-нафтол-б,8-дисульфокислоты в виде дикалиевой соли (Гсоли),В трехгорлую колбу вместимостью351 л, снабженную термометром; пятачковой мешалкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой, загружают 305 мл промывной воды и 55 млводопроводной воды, нагревают до50 С и загружают хлористый калий вколичестве 98,8 г 100%-ного веса,затем загружают 3 г (2% от веса сухой Г-соли) жирных спиртов фракцииС-С , размешивают в течение10 мий и в течение 1 ч при работающей мешалке .загружат сульфомассу.В конце выделения температура реакоционной массы 90 С,1По окончании придачи сульфомассы 5 Эполученный раствор Г-соли перемешивают в течение 3 ч, постепенно иравномерно снижая температуру суспензии до 35 С. Затем дают час выдержкиопри 35 С и фильтруют выпавший продукт 55на воронке под разряжением. Пасту наворонке промывают водой в количестве25 мл. 647 4 Полученную пасту Г-соли направляютна суспензирование, В стакан вместимостью 0,6 л заливают 190 мл воды изагружают полученную пасту Г-соли,размешивают 30 мин, отфильтровываютна воронке под разряжением и промыва.ют 53 мл холодной воды, Получают153,84 г пасты Г-соли. Содержание основного продукта в пасте 74,4%, Вес100%-ного продукта 114,4 г. Выход66,92% от теоретического, считаяна 2-нафтол. Содержание иодирующихся примесей в пасте в пересчете на100%-ный продукт 0,73%. Растворимость 7,3%.П р и м е р 3. Сульфирование2-нафтола,В сульфуратор вМестимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой, обратным холодильником изагрузочной воронкой, загружают моногидрат в количестве 73,5 г 100%ного веса и при работающей мешалкев течение 1 ч загружают 2-нафтол вколичестве 72,0 г 100%-ного веса,Температура в сульфураторе должнабыть не выше 50 С. После загрузки2-нафтола реакционную массу размешивают в течение 30 мин, затем охлаждаоют до 30 С и в течение 1,5 ч приливают олеум в количестве 28,18 г100%-ного веса. После загрузки олеума реакционную массу нагревают до55 С и затем в течение 10 ч поднимают температуру до 73 С. После этого дают выдержку при размешиванииопри 73 С в течение 10 ч. По окончании выдержки медленно приливают 20 млводы.Выделение 2-нафтола,8-дисульфокислоты дикалиевой соли (Г-соли).,Стадию выделения проводят по примеру 1, кроме загрузки жирных спиртов, Жирные спирты загружают в количестве 2,8 г (2,5% от веса сухой Гсоли). Получают 138,5 г пасты Г-соли,Содержание основного продукта в пасте 82,0%. Вес 100%-ного. продукта113,5 г. Выход 66,4% теоретического,считая на 2-нафтол. Содержание иодирующихся примесей 0,8%. Растворимость7,35%. П р и м е р 4. Сульфирование2-нафтола,В сульфуратор вместимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой,обратным холодильником и загрузочной воронкой, загружают моно122647 Ь 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5 1гидрат в количестве 733 г 100 -ноговеса и при работающей мешалке в течение 1 ч загружают 2-нафтол в количестве 72,0 г (100%-ного). Температура в сульфураторе должна быть невыше 50 С. После загрузки 2-нафтолареакционную массу охлаждают до 30 Си в течение 1,5 ч приливают олеумв количестве 28,18 г 100 .-ного веса.После загрузки олеума реакционнуюмассу нагревают до 55 С и затем втечение 10 ч поднимают температурудо 715 С, После этого дают выдержкупри размешивании при 71,5 С в течение 10 ч. По окончании выдержки медленно приливают 20 мл воды.Выделение 2-нафтола,8-дисульфокислоты динатриевой, соли (Г-соли).Стадию выделения Г-соли проводятпо примеру 2, кроме загрузки жирныхспиртов. Последние загружают в количестве 2,6 г (2,25 . от веса сухойГ-соли). Получают 152,6 г пасты Г-соли. Содержание основного вещества впасте 4,8%. Вес 100 -ного продукта114,2 г. Выход 66,8 теоретическогосчитая на 2-нафтол, Содержание иодирующихся примесей 0,93%. Растворимость 7,4П р и м е р 5 (с использованиемолеума 23 -ной концентрацни). Сульфирование 2-нафтола.В сульфуратор вместимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой, обратным холодильником изагрузочной воронкой, загружают моногидрат 73,5 г 100 -ного веса и приработающей мешалке в течение 1 чзагружают 2-нафтол в количестве 72,0 г100 Х-ного веса. Температура в сульфураторе должна быть не выше 50 С.После загрузки 2-нафтола реакционную массу размешивают 30 мин затемохлаждают до 30 С и в течение 1,5 чпрививают олеум 23 -ной концентрациив количестве 28, 18 г (100 веса) .После загрузки олеума реакционнуюмассу нагревают до 55 С и затем в течение 10 ч поднимают температуру до73 С. После этого дают выдержку прираэиешивании при 73 С в течение 10 ч.,По окончании выдержки медленно приливают 20 мл воды,Выделение 2-нафтола,8-дисульфокислоты (Г-соли).Стадию выделения проводят по примеру 1, кроме загрузки жирных спиртов. Жирные спирты загружают в количестве 2,8 г (2,5% от веса сухой Гсоли), Получают 155,8 пасты Г в соСопеожание основного пподчкта впасте 73,7 . Вес 100%-ного продукта 115 г, Выход 67,2 теоретического,считая на 2-нафтол. Содержание иопи-.рующихся 107%, Растворимость 7,45 .П р и м е р б,(с использованиемолеума 25 -ной концентрации), Сульфи-"рование 2-нафтола.В сульфуратор вместимостью 0,5 л,снабженный термометром, якорной мешалкой, обратным холодильником и загрузочной воронкой, загружают моногидрат в количестве 73,8 г 100 -ноговеса и при работающей мешалке в течение 1 ч загружают 2-нафтол в количестве 72,0 г (100 -ного), Температура в сульфураторе должна быть не выше50 С. После загрузки 2-нафтола реакционную массу размешивают в течение30 мин, затем охлаждают до 30 С и втечение 1,5 ч приливают олеум 25 . -ной концентрации в количестве 28,18 г100%-ного веса. После загрузки олеума реакционную массу нагревают до55 С и затем в течение 10 ч поднимают температуру до 2 С, После этогодают выдержку при размешивании при72 С в течение 10 ч. По окончаниивыдержки медленно прибавляют 20 мл.воды,Выделение 2-нафтола,8-дисульфокислоты дикалиевой соли (Г-соли).Стадию выделения проводят по примеру 1, Получают 170 г пасты Г-соли.Содержание основного продукта в пасте 66,8 . Вес 100/-ного продукта113,5 г. Выход 66,4 теоретического,считая на 2-нафтол. Содержание иодирующихся примесей 0,68Растворимость 7,4%,Сопоставительный анализ предлагаемого и известного способов получения 2-нафтол,8-дисульфокислоты дикалиевой соли приведены в таблице. Загрузка жирных спиртов в количестве 2-2,5 от веса сухой 2-нафтол- -68-дисульфокислоты является оптимальной.Введение добавки меньше нижнего предела приводит к увеличению длительности, охлаждению суспензии, а больше верхнего предела - к перерасходу жирных спиртов. Сульфирование необходимо проводить при 70-73 С.Проведение сульфирования при тем-,опературе ниже 70 приводит к увели-, чению длительности сульфирования, а1122647 10 Показатели Способ Предлагаемый Известный Загрузка, г: 73,5 73,5 72 олеума, 100 Ж-й вес 28,18 28, 18 60 70 10-12 10 80 Загрузка, г; 98,8 98,8 хлористого калия 2-2,57 от веса 200 200 Сульфомасса, мл 10 Получено 152,6 144,5 74,3 74,8 больше .73 С - к понижению выходао2-нафтол,8-дисульфокислоты за счет образования примесей трисульфокислот (Р-соли).По сравнению с известным способом преимущество предлагаемого состоит в том, что можно проводить сульфирование 2-нафтола в одну стадию при 70-73 С в течение 10-12 ч, что значительно упрощает технологический Сульфирование 2-нафтола моногидрата, 1007-й вес2-нафтола, 1002-й вес Температура 1-й стадии сульфирования, С Длительность сульфирования, чТемпература 2-й стадии сульфирования, СДлительность 2-й стадии сульфирования,ч Выделение 2-нафтола,8-дисульфокислоты в виде дикалиевой соли жирных спиртов фракции С-С Длительность охлаждения суспензии2-нафтол,8-дисульфокислоты с 90до 35 С, ч Вес пасты калиевой соли 2-нафтол,8-дисульфокислоты, г Содержание основного продукта в пасте, Ж процесс и сокращает его длительность,а выход 2-нафтол,8-дисульфокислотыповышается на 3-7 Ж за счет уменьшенияпримесей трисульфокислот (Р-соли). Введение добавки жирных спиртов в раствор хлористого калия дает возможность сократить длительность охлаждения суспензии в стапии выделения продукта.1122647 10 Продолжение таблицы Показатели Вес 1007-ного продукта, гВыход, Е 114,2 107,3 66,8 63,0 Содержание иодйрующихся примесей в1003-ном продукте, 7. 0,93 1,95 Растворимость, 7,7,4 7,45 Составитель Т.ВласоваРедактор Н.Джуган Техред Л,коцюбняк Корректор И.Эрдейи Филиал П 11 П "Патент", г,ужгород, ул.Проектная, 4 Заказ 8092/21 Тираж 409 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Иосква, Ж, Раушская наб., д.4/5