Способ получения 2, 2-дипиридила

(5 С 07 0 з ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 54) (57) СДИНА путе иИ 869955,961.Я. СоЬа т -Кауп -дрпдпеа,тотип). ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Институт химии Башкирского филАИ (ССР(56) . Патент Великобританиикл. С 07 О 213/22, опублик. 12. Воппетапп Н., ВгЬпаппта умед опеатер ауптЬеда о 1тупеаа, 1975, с. 600-602 (про ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИПИРИ- м циклосотримеризации ацетиленатрилом в присутствии катализаащего соединения кобальта притемпературе, о т л и ч а ютем, что, с целью упрощения: качестве катализатора используют -зтилгексаноата) кобальта и диок.процесс ведут при 135-145 оС икомпонентов бис. (2. зтилгексана:диоктилма гний:ацетилен:2- пиридин ом 1:2:300:100. с 2-пиридинни тора, содерж повышенной ц и й с я процесса, в смесь бис-(2 тилмагния и соотношении оат) кобаль нитрил, рави091 1 1108Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2.дипиридила, исполь.эуемому лри качественном и количественномопределении ионов железа, а также в сельскомхозяйстве в качестве гербицида.5Известен способ получения 2,2.дипиридилаокислительным сочетанигм 2 бромпиридинав присутствии порошкообразной меди 1.Однако выход целевого продукта составляет не более 50%, а селективность 60%. Кроме 1 Отого, исходный 2-бромпиридин являетсятруднодоступнъм соединением.Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ получения2,2-дипиридила циклосотримеризацией ацетилена с 2-пиридиннитрилом в присутствии катализатора, состоящего из циклопентадиенил-,5.-циклооктадиенилкобальта ЦПД-Со. (ЦОД). Вы.ход 2,2-дипиридила 90%, а селективность неменее 95%. Процесс протекает при 130"С втечение 10 ч при молярном соотношении компонентов катализатора и исходных соединенийЦПД-Со (ЦОД):ацетилен:2. пиридиннитрил рав.ном 1:20:5 Р 1.Недостатками данного способа являютсяиспользование труднодоступного, дорогостоящего и малостабнльного катализатора ЦПД --Со(ЦОД), низкая производительность процессапо отношению к катализатору.Цель изобретения - упрощение процесса,30Поставленная цель достигается согласноспособу получения 2,2-дипиридила, заключаю.шемуся в том, что 2-пиридиннитрил подвергают циклосотримеризации с ацетиленом при135.145 оС в присутствии катализатора, состо.ящего из смеси бис- (2-этилгексаноата) кобальта и диоктилмагния и соотношении ком.понентов бис- (2-этилгексаноата) кобальта:ди.октилмагний: ацетилен: 2- пиридиннитрил, равном 1:2:300:100.Выход 2,2-дипиридила согласно предлагае 40мому способу 95%, селективность процесса98%. Предлагаемый способ дает возможностьупростить процесс: сократить время реакции,повысить производительность процесса, заменить дефицитное сырье.Использование катализатора при молярномсоотношении компонентов, отличном от 1:2,приводит к снижению выхода 2,2-диниридила,Проведение процесса при температуре выше150 С приводит к осмолению продукта реакции и преждевременному разложению каталитического комплекса, снижение температурыниже 120 ВС приводит к снижению выходацелевого продукта,Процесс ведут при использовании раствори 55теля, такого как тетрапщрофуран, диоксан,эфир, Растворитель не влияет ни на Выходпродуктани на селективность и может быть заменен на другие растворители (бензол, то.луол),Пример 1, К раствору О 5 г(2 ммоль) М 9(СВН) в 20 мл ТГФ в токеаргона при ООС приливают 0,318 г (1 ммоль)Со(зтилгексаноат), в 10 мл ТГФ и перемешивают в течение 20 мин.Полученный раствор катализатора в токеаргона переносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предварительно вносят10,4 г (О, моль) 2-пиридиннитрила, 80 млТГФ и затем подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве повышается до 12 атм).Автоклав нагревают в течение 4 ч прио135 С. Затем автоклав охлаждают, каталиэатпосле разложения метанолом фильтруют иперегоняют в вакууме, Получено 18,5 г 2,2-дипиридила (92% от теоретического). Т. пл.70,5-71,0 С.Найдено,%: С 76,4; Н 5,3; ч 18,3.С 1 ОН,1,Вычислено,%: С 76,9; Н 5,1; й 17,9,П р и м е р 2. К раствору 0,375 г(СН,)20 и перемешивают в течение 20 мин.Полученный раствор катализатора под аргоном переносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предварительно вносят 10,4 г(давление в автоклаве повышается до 12 атм),оАвтоклав нагревают в течение 4 ч при 140 С.Затем охлаждают катализат, после разложенияметанолом фильтруют и перегоняют в вакууме, Получено 16 г 2,2-дипиридила (79% оттеоретического) .При мер 3. К растворуЛ,02 г.диоксана и перемешивают в течение 20 мин.Полученный раствор катализатора переносятв стальной автоклав под аргоном, куда нред.варительно вносят 10,4 г (0,1 моль) 2-пиридинннтрила, 60 мл 1,4-диоксана и затем подают 0,3 моль ацетилена (давление в автокла.ве повышается до 12 атм) . Автоклав нагревают при 140 С в течение 4 ч. По истечениинеобходимого времени катализат охлаждают,после разложения метанолом фильтруют иперегоняют в вакууме. Получено 18,9 г 2,2-ципиридила (93,5% от теоретического).П р и м е р 4. К раствору 0,318 г(1 ммоль) Со(этилгексаноат), в 2.5 мл ТГФпод аргоном при 0 С приливают 0,5 г1108091 Составитель В. Борисова Техред Л.Мартяшова Корректор И, Муска Редактор Т. Колб 1 ираж 410 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Заказ 5832/17 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ЭПолученный раствор катализатора вносят в стальной автоклав емкостью 1 л, куда предварительно вносят 10,4 г (О,1 моль) 2.пиридиннитрила, 80 мл ТГФ и подают 0,3 моль ацетилена (давление в автоклаве возрастает до 12 атм), Автоклав нагревают в течение 4 ч при 145 С, Затем автоклав охлаждают, катализат разлагают метанолом, фильтруют и перегоняют в вакууме. По: учено 19 г 2.2.дипиридила (95% от теоретического). 5 Таким образом, предлагаемый способ позволяет по сравнению с прототипом упростить процесс получения 2,2.дипиридила.