Способ получения 2-метилен-1, 4-диоксана

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЛЧЮОВЕПВПРЕСПУБЛИК З 15 Р С 07 0 319/12 ПИСАНИЕ ИЗОБР ЕНИ ) АВТОРСКОМУ СТВ(54) (57). СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛЕН,4-ДИОКСАНА из .2-галогенметнл,4"диоксана с использованием нагревания, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения технологиипроцесса и повьппения выхода целевогопродукта, в качестве 2-галогенметил,4-диоксана используют 2-хлорметил,4-диоксан, который подвергаютобработке смесью фтористого калия игидроокиси натрия, взятых в мольномсотношении 1: 18-20, и нагревание проводят при температуре 180-200 С. ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Казанский ордена ТрудовогоКрасного Знамени химико-технологический институт им, С.М.КироваИзобретение, относится к усовершенствованному способу получения 2-метилен-,4-диоксана, который находит применение как полупродукт всинтезе органических соединений иможет быть использован в качествемономера для получения водорастворимых полимеров.Известен способ получения 2-метилен,4-диоксана обработкой 2-йодме 10тил,4-диоксана жидким аммиаком,азотнокислым железом и металлическимнатрием в среде безводного диэтилового эфира с последующим кипячением 1 3.Недостатками этого способа являются сложность и длительность проведения процесса из-эа использованияжидкого аммиака, охлажденного до-30 С, азотнокислого железа и металлического натрия в среде избыточногоколичества безводного диэтиловогоэфира в течение 12 ч, относительнонизкий выход целевого продукта(53,03),ограниченная доступность 2-йодметил 25-1,4-диоксана.Цель изобретения - упрощение технологии получения целевого продуктаи увеличение выхода целевого продук-.та.30Эта цель достигается согласно спо,собу, заключающемуся в том, то 2"хлорметил,4-диоксан обрабатываютсмесью фтористого калия и гидроокисинатрия, взятых в мольном соотношении1:18-20, при температуре 180-200 С.П р и м е р 1. 2-Иетилен,4-диоксан. В колбу с елочным дефлегматором помещают 41,3 г (0,30 моль) 402-хлорметил,4-диоксана, засыпают24,0 г (0,60 моль) гидроокиси натрияи 1,7 г (0,0,3 моль) фтористого калия (соотношение 20:1) и греют при.200 С в течение 4 ч. При 105-120 С д 5постепенно отгоняют фракцию, которуюобрабатывают водой, органическийслой экстрагируют эфиром и сушат суль,фатом магния. После удаления растворителя продукт перегоняют при атмосферном давлении. Выделяют 20,7 г.кип. 122-124С, ао 1 0481и 1,4540; МК 1 25,71, вычислено21,91,Найдено, Х: С 59,78 Н 8,14, 8,20,С,Н,О,Вычислено, Ж С 60 у 00 Н 8 уООИК-спектр М см ": 3 120 (=СН),1660, 1640 (сл.) (С=С), 1120 (С-О-С),880-860 (дубл.) (-0-СН -) ,П р и м е р 2 . В аналогичном опыте реакционную массу греют при 180 Св течение 4 ч. Выделяют 19,5 г (выход 65,03) целевого продукта, т.кип. 122-124С п 1,4538.П р и м е р 3. 41,3 г (0,30 моль)2-хлорметил,4-диоксана, 21,6 г(соотношение 20:3) греют и обрабатывают в условиях опыта 1. Выделяют14,4 г (выход 48,2) 2-метилен,4-диоксана, т. кип. 122,5-124 С.Зависимость выхода целевого продукта от соотношения гидроокиси натрия и фтористого калия представленав таблиие. Границы температурного интервала определяются тем, что ниже указанноного предела (180-200 С замедляется скорость реакции в соответствии с общим правилом;с понижением температуры на каждые 10 фС скорость реакции снижается вдвое. Превышение температуры более 200 С приводит к преждевременному удалению из зоны реакции исходного продукта 2-хлорметил,4 -диоксана (т.кип. 106 фС при3 1097 75 мм рт, ст. ) и, таким образом, к снижению конверсии. 627 4ным диэтиловым эфиром при температуре -30 ф С; сокращение времени проведения процесса до 4 против 12 ч по прототипу и исключение мероприятий, связанных с соблюдением правил техники безопасности; повышение выхода целевого продукта до 69,0 против 53,0 Й по прототипу. Преимуществами предлагаемого способа являются упрощение технологии получения целевого продукта, связанное с ликвидацией работ с жидким аммиаком, металлическим натрием, безводКР Выход, Ссн 602 а 48,22 2,5 69 5 53 аказ 4140/21В Тирай 410 ПодписноеНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж Раушская наб., д, 4/5 ППП "Патент" Фил