Способ получения 2-замещенных 5, 5-ди(хлорметил)-1, 3 диоксанов

(61) Дополнительное к авт, сеид ву(22) Заявлено 09, 11, 77 (21) 2541808/23-04 1) М. Кл. С 07 О 319/О явки рисоединением ГвсудвРвтввняьй авапвт СССР вв двлвм азобретвивя и втврьзтию(53) У,Д,К 547. 841 .07 (088.8) а опубликования описания 05, 06, 79 72) Авторы изобретения Д. Л, Рахманкулов, Е, А. Кантор, У. Б, Имашев, С. С. Злотский Р. А. Караханов и В. Н, Узикова 1) Заявнтел мский нефтяной институт 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2 - ЗАМЕЩЕННЫХ 5,5 - ДИ - (ХЛОРМЕТИЛ) - 1,3 - ДИОКСАНОВ я к усовершенствованно - замешенных 5,5 - ди -апов, формулы: И зобретение относитму способу получения 2 -(хлорметил) - 1,3 - дно к- СНОСН ачения, в прис атора в среде66 - 70 С.стно о состои оксацикло где В - метил, зтил, н,пропил, изо - пропил или изо - бутил.Эти соединения находят применение в качест. ве полупродуктов в синтезе органических соединений, а также для получения ингибиторов серо- водородной коррозии,Известен способ получения 2 - замешенных 5,5 - ди - (хлорметил - 1,3 - диоксанов, заключающийся во взаимодействии 3,3 - ди - (хлорметил ) - 1 - оксациклобутана с альдегидом или кетоном в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворителя (толуол, ксилол) пр температуре 110 - 150" С 11) .Недостатком этого способа является сравнительно высокий температурный режим проведения процесса Известен способ получения 2 - замешенных5, 5 - ди - (хлорметил) - 1,3 - дно ксанов в заимодействием 3,3 - ди - (хлорметил) -- оксациклобутана с 2 - замегденными 1;3 - диоксанами в присутствии воды, кислотного катализатора (сернаякислота, л - толуолсульфокислота, катионообменная смола КУ - 2) в среде органического растворителя (толуол) при 45 - 60 С 2.Недостатком способа является дефицитностьисходных 2 - замешенных 1,3 - диоксанов, Р Целью изобретения является упрощение технологии процесса. где Я - имеет вышеуказанные зн ствии воды и кислотного катали органического растворителя приОтличие этого способа от изв в том,что 3,3 - ди - (хлорметил)Формула изобретения Составитель И, ДьяченкоТсхред Н. Ьабурка Редактор Л, Курасова Корректор О. Билак Заказ 3091/ 9 Тираж 511 Подписное11 НИИИИ Государственного комитета СССРпо делам изобретениЯ и открьггиЯ113035, Москва, Ж, Раушская набд. 4/5 Филиал ПИП "Патент", г, Уиоородул. Проектная, 4 тан подвергают взаимодействию с 1,1- димегоксиалканом формулыи нагревание проводят при65-70 С,В качестве кислотного катализатора рекомендуется использовать и - толуолсульфокислоту или5КУ - 2, а в качестве растворителя - толуол нли1,4 - дно ксан,Пример 1, Перемешивают 155 г (1 моль)3,3 - ди - (хлорметил) - 1 - оксациклобутана, 118 г(1 моль) 1,1 - диметокси - 2 - метилпропана, 18 г 1 оводы (1 моль), 15 г катионита КУ - 2 и 200 мл то.луола. При 66 С отбирают через насадочную колонну и нисходящий холодильник метнловый спиртс т,кип. 65 С в течение 6 ч. За это время выделяется 1,8 моль метилового спирта. Остаток отфиль. 15тровывают и перегоняют в вакууме. Получают222 г 5,5 - ди - (хлорметил) - 2 - изо - пропил - 1,3 -диоксана с т,кип. 106 - 108 С/15 мм:пз,о 1,5130;,дз 0,9874, выход 98%, Физико -химические константы хорошо совпадают с лите.ратурными. Вещество хроматографически идентнч.но заведомо синтезированному препарату, Реак.ционный метиловый спирт пригоден для приготовления исходного 1,1 - диметоксиалкана.Пример 2. Все, как в примере 1, но температура процесса 68 С, Выход целевого продукта99 5%Пример 3. Все, как в примере 1, но температура процесса 70 С. Выход целевого продукта98 3%,ЗОПример 4. Все, как в примере 1, но используют 1,1 - диметокси- метилбутан, Выход целевого продукта 99% 2 - изобутил,5 - ди - (хлорметнл) - 1,3 -диоксан с т. кип. 143 - 145 С /15 мм;пзо 1,4765, е 4 1,662,Пример 5. Все, как в примере 1, используютГ1,1 - диметоксибутан. Получают с выходом 99,2%2 н.пропил 5,5 - ди - (хлорметил) - 1,3 - диоксанс т. кип, 110 - 113 С /15 мм; пз, 1,5128, с 1 0,9872П р им ер 6, Все, как в примере 1, но используют 4,1,1 - диметокси - пропав, Выход целевого продукта99,5% 2 - этил - 5,5 - ди - (хлорметнл) - 1,3 - диоксанс т. кип. 92 - 93 С /14 мм; п 1,5213; е 4 0,9040. 77 4Пример 7, Все, как в примере 1, но исполь. зуют 1, 1- днметокснэтан. Выход целевого продукта 80% 2 - метил - 5,5- (дихлорметил)-1,3- -диоксан с т. кип. 80-81 С /15 мм; ие 1,5425; газо 09023Таким образом, предлагаемый способ имеет ряд преимуществ.Во.первых, технология процесса упрощается в результате использования доступного дешевого сырья; во-вторых, совместно с целевым продук том получают метиловый спирт, пригодный для приготовления исходного 1,1 - днметиоксиалкана Способ получения 2 - замешенных 5,5- ди -(хлорметил) - 1,3 - дноксанов общей формулы:О СдС 1О (нгс 1где Я - метил, этил, н. пропил, изо - .пропил или изо - бутил, на основе 3,3 - ди - (хлорметил) - 1 - -оксациклобутана в присутствии воды и кислотного катализатора в среде органического раствс. рителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, З,З -ди - (хлорметял) - 1 - оксациклобутан подвер гают взаимодействию с 1,1 - диметоксиалканом общей формулы: 01 П,д - М( 1)О СН 3где Н имеет вышеуказанные значения, и нагрева.ние проводят при 66-70 С.Источники информации, принятые во внима.ние при экспертизе1. Заявка Р 2157880/04, кл. С 07 О 3 9/06,19,07. 75, по которой принято решение о выдачеавторского свидетельства.2, Авторское свидетельство СССР И" 540463,кл. С 07 О 319/06, 12, 11, 75.