Способ получения тиолан-1, 1-диоксида

(19) а 1)р С 07 0 333 48 ЕНИЯ ТОРСК с я цессапроду 3-анкоформулы де В, - алкилпроцесс ведуторе при давлен0 атм. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙОПИСАНИЕ ИЗОБ СВИДЕТЕЛЬСТВ(71) Отделение нефтехимии Института физико-органической химии и углехимии АН Украинской ССР и Ордена Трудового Красного Знамени институт катализа СО АН СССР(56) 1. Машкина А.В. Гетерогенный катализ в химии органических сое" динений серы. Новосибирск, "Наука" СО АН СССР, 1977, с.219-248.2. Авторское свидетельство СССР У 341799, кл. С 07 0 333722, 1972 (прототип).(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОЛАН,1 -ДИОКСИДА лутем каталитического гидрирования производного циклического сульфона водородом в присутствии в качестве катализатора сульфида пал. ладия, нанесенного на окись алюминия при 85-100 С и повыяенном давлении водорода, о т л и ч а ю щ и йтем, что, с целью упрощения про и увеличения выхода целевого кта, в качестве производного циклического сульфона используюткситиолан,1 .диоксид общей одно-щелочном растодорода 45 1 1079Изобретение относится к химии гефероциклических соединений серы и касается улучшенного способа получения тиолан,1-диоксида, который находит применение как растворитель,используется при переработке полимерных материалов, в электрохимии,фотографии и т,д.Известен способ получения тиолан,1-диоксида путем гидрирования 3 илн 2-тиолен,1-диоксида в присутствии различных катализаторов - металлов ч группы, их окислов исульфидов, 1 1,Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности являетсяспособ получения тиолан,1-диоксида путем каталитического гидрирования водородом 2-тиолен,1-диоксида сульфоленав присутствии сульфида палладия ( 2,4 вес.У.), нанесенного на окись алюминия, в раствореизопропилового спирта при 50-200 Сои давлении водорода 100-250 атм2)К недостаткам укаэанного способаотносят необходимость работы прибольшом давлении водорода 100-1250 атм и невысокий выход целевогопродукта - 877, считая на прогидрированный 2-тиолен,1-диоксид.Целью изобретения является упро 30щение процесса и увеличение выходацелевого продукта.Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения тиолан,1-диоксида производное циклического сульфона З-,алкокситиолан,1-диоксид общей формулыдоаД40где Р - алкил С,- С 12,каталитически гидрируют водородом вприсутствии в качестве катализаторасульфида палладия, нанесенного наокись алюминия при 85-100 С в водноощелочном растворе при давлении водорода 45-50 атм.Гидрирование проводят 0,25-2 чпри массовом соотношении З-алкокси-.тиолан,1-диоксида и едкой щелочи 1:0,2-5, Катализатор готовят пропиткойОкиси алюминия солянОкислым водным раствором хлорида палоладия с последующей сушкой при 120 Св течение 10 ч и осернением сероводородом при 150 Сч. Состав катали-озатора 2,0-2,5 мас,7. сульфида палладия, остальное окись алюминия. 651 гЦелевой продукт после гидрирования вьделяют перегонкой с выходом 80 мол,й на исходный и 100 на прореагировавший З-алкокситиолан,1- диоксид.При давлении водорода меньше 45 атм выход продукта падает, при давлении больше 50 атм выход практически не меняется.Для гидрирования можно использовать З-алкокситиолан,1-диоксиды, полученные из технической смеси спиртов. Поскольку каталитическое гидрирование З-алкокситиолан,1-диоксидов проходит в присутствии щелочи и последняя катализирует присоединение спиртов к З-тиолен,1-диоксиду, оба процесса можно объединить: сначала получить из З-тиолен,1-диоксида и спирта в присутствии едкого натриякалияЗ-алкокситиолан,1-диоксид а затем не выделяя его в чистом видегидрировать.В этом случае выход тиолан,1-ди оксида, считая на исходный 3-тиолен- -1,1-диоксид составляет 75-77 мас.йП 1 и м е р . В автоклав из нержавеющей стали загружают 0,35 г (0,00182 моль3-бутилокситиолан- -1,1-диоксида, 1 г КОН, 1 г катализатора 2 мас.Х РОМА 203, нанесенного на окись алюминия и 20 г воды. Смесь перемешивают при 100 С,давленииО водорода 45-50 атм в течение ч.Целевой продукт тиолан, 1-диоксид вьделяют вакуумной перепонкой, Получают 0,175 г тиолан,1-диоксида, что составляет 80 мол.Х в расчете на исходный или 100 в расчете на прореагировавший 3-бутилокситиолан- -1,1-диоксид. Продукт кипит при 105-110 С при 2 мм,.Ъ 1,4810,с 14 1,262.Чистота продукта проверена методом газожидкостной хроматографии,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1но вместо 3-бутилокситиолан- -1,1-диоксида берут 0,43 г реакционной смеси, образующейся при взаимодействии З-тиолен,1-диоксида с бутиловым спиртом в присутствии едкого калия в мольном соотношении 1: :1,5:0,02. Не вьделяя 3-бутилокситиолан,1-диоксид из смеси в чистом виде, его гидрируют. Тиолан,1,-диоксид выделяют аналогично примеру 1, Выход 007, считая на исходный 3-тиолен,1,-диоксид.Составитель О.МинаеваРедактор Т.Веселова Техред О.Неце Корректор А.Зимокосов Заказ 1253/24 Тираж 410 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Фклиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 1079П р и м е р 3. Аналогично примеру 2, но гидрирование проводят 0,25 ч Выход тиолан,1-диоксида 24 мол.Х, считая на исходный и 100 на прореагировавший З-тиолен,1-диоксид.П р и м е р 4Пример 1 повторяют с тем отличием, что для гидрирования берут 5,59 г (0,018 моль 3-бутилокситиолан,1-диоксида, Получают 1,675 г тиолан,1-диоксида .(48 мол Л 10 в расчете на исходный и 003 на прореагировавший З-бутилокситиолан,1- -диоксид.П р и м е р 5. Аналогично примеру 4, однако реакцию гидрирования проводят 2 ч. Получают 2,583 г тиолан,1-диоксида или 74 мол.й, считая на исходный и 1003 на прореагировавший З-бутилокситиолан,1-диоксид,П р и м е р 6. Пример 1 повторяют с тем отличием, что реакцию гидрирования проводят 0,25 ч. Выход тиолан- -1,1-диоксида 40 мол.Х, считая на иск ходный и 1003 на прореагировавший З-бутилокситиолан,1-диокс 1 щ.П р и м е р 7. Аналогично примеру 1, но реакцию гидрирования проводят 0,5 ч. Выход тиолан,1-диоксида 57 мол.Х, считая на исходный и 100 на прореагировавший 3-бутилокситиолан,1-диоксид.30 П р и м е р 8. Пример 1 повторяют с тем отличием, что гидрируют в течение 2 ч смесь З-алкокситиолан,1- диоксидов, полученную из 3-тиолен -1,1-диоксида и технической смеси спиртов С.1- С,1. Выход тиолан,1651 4диоксида 16 мол.7, считая на.исходный и 1003 на прореагировавшие З-алкокситиолан,1 - диокснды,П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 но для гидрирования берут 1,5 г КОН. Выход тиолан,1-диоксида 75 мол.й, считая на исходный и 100 Х на прореагировавший 3-бутилокситиолан,1-диоксид.П р и м е р 10. Пример 1 повторяют с тем отличием, что смесь нагревают при 85 С. Получают 0,074 г тиолйн- "1,1-диоксида или 34 мол.Х, считая на исходный и ООХ на прореагировав" шйй З-бутилокситиолан,1-диоксид.П р и м е р 11. Пример 2 повторяа-фют с тем отличием,что смесь нагревают при 85 С. Получают О, г тиолан,- -диоксида или 45 мол.й, считая на исходный и 1003 на прореагировавший 3-тиолен,1-диоксид.П р и м е р 12. Примерповторяют с тем отличием, что гидрироваииепроводят на катализаторе 2,53 РИЗ/А 103 при давлении водорода 45 атм, "Выход тиолан,1-диоксида 82 мол.й считая на исходный и 1003 иа прореагировавший З-бутилокситиолаи,1- ;-диоксид.Как видно из.приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет существенно упростить технологию получения тиолан,1-диоксида за счет снижения рабочего давления водорода, повысить селективность процесса и выход целевого продукта в расчете на исходный и прореагировавший 3"алкокситиолан,1-диоксщ .