Способ проведения реакций, протекающих с отщеплением галоидоводородов

асс 12 о, 2 ИЗОБРЕТЕ МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ К АВТОРСКО Н. Н. Ворожцов, Г. Г, Якобсон и А. Э. Иофф СПОСОБ ПРОВЕДЕИИЯ РЕАКЦИЙ, ПРОТЕКАЮЩ С ОТЩЕПЛЕНИЕМ ГАЛОИДОВОДОРОДОВ аяплю В спптявря )956 Г. за,% 557138 н о)пт по элам оЗ)р(тпп 3 и от 3)тпй прп (:о 5).ппсто)5 (,(;(:Р ИС О сн 1иижс ПИРОКИ И СДС ИЬ(М И КЯ)И 151 1(СЬ( с.ИО 10 и(ГГС)И 1 ЫС РСЗКЦИИ, ИРОТС)ЗК)31 ИС (. )ТИ 1 СИЛСИИСП 1 ЗЛОИДОВОДО,(ИБ, Н)ЪЧ(0 ПРОВ),15)Т В ПРИСстСТБ 131 РЗ ЗГ 3 И иЫ Х, ИСОИХОДИ 1 Ы Х ДЛЯ СБ 513 ЫБснИ 5 115 ОП (015030 РОДИВ, )ЦСГ 03 1 3 Ы Х с 1 С 101, Б Кс .СТБС 1 с) КОБЫ Х ООЬ 10 П РИ МЕИ 51)ОТ СД 3(3 С ИЛОЧ И, ГИ.(1)ОИК 1(1, И(СГ 1)И)ОЗС.С,ИИЫХ МС. ТЛ)1 ИВ, КЗРОО 3(с 11 Ь 1 Кс 1 ГИи, )ТРИЯ 333 ксль 13 я, бикзоопс 11 ы, л 1 стзты И 1КОТО Ь С Д( Г П С СОС Д И Е И И 51, ЬГ)Г)ЬИИ)С 50 ИЗ Ии:; СИ.ЗСт и Ссн.- ЦИИ 33301 Л)ЗССС )ОГ)СС ИГ 33 )С(СС ИСЛО И П) СРСДУ ГО 1 ИИГ,3 51 БЛЯСГСЯ 3 сжСГИ 1 Г(553 ЬИЫМ В )с)СТИИСТИ В ТСХ (Л)151 Х, КГ)сдс 1 (СХОДИ ИС В(.И 3.СБЯ И,ИИ 0;1 КТЫ РСЗ КЦИ И БСТВИТС И Ы К 50 ЗЧСИСГ)53 ИО ЦСГ)0 И 3 ЫХ СРС 1.пОС,с чс 10 и рсзкциОииу 10 м 11 ссу до.б 11 вля 10 т 5,12 л ОсиЗОЛ 11 и смесь фи,11 ьтруют от Сор шичсских соедишпий.Бсизол Отгои 5110 и эф 11 р 2,4-ди 11 итрог 1)сполз выдсл 5110 т крпГИ 1 лл 11 ззцисйиз мстилового спирта. Выход - 2,2 -2,4 г (80 в -87",о от теоретИеского)продукта с т, пл, 148 - 149",Рсзкци 5 11 ровсдс 111 т 1 к)кс с мсти.овым (51", ), этиловым (6)2".в), про 1 иловым (56 ). изопропиловым19 ц ), и-бутиювы и (771) ), и-октиловым (22," ), и-октздсциловым(23)о ),;". -фс 11 ил атил овы м (39 о ) и; -фенилпропиловым (28",о) спиртами, з тзкхкс с феиолом (93 о).Примечание. В скобках указаны выходы эфиров в проце)ггзх оттеоретического.П р и м е р 3. Взаимодействие2,4-динитробромбензолаС ОКСИСОЕДИНЕНИЯМИГ 1 ри нагревании 2,47 г 2,4-динитробромбс 1 зола, 1,16 г 11)Торстого калия и 3,11.2 бензилового спирта вописанных в примере 2 условиях выделяется 1,6 - -1,8 г (60 - 68% от тсорстического) беизилового эфира2,4-динитрофснолз с т. пл.148,5 - 149,Реакция провсдеиа также с этиловым спиртом (выход - 51% от теорстического) и фенолом (выход - 74%от теоретического).П р и м е р 4, Взаимодействие2,4-динитрохлорбензолас аминамиПри нагревании 2,4-динитрохлорбензола с аминами в присутствиифтористого калия непосредственноиз реакционной массы выделяютсяпродукты аналитической чистоты,2,03 г 2,4-динитрохлорбензола,0,94 г анилина и 1,16 г фтористогокалия нагревают в течение 30 мин.при температуре 100 в 1, после чего затвердевшую реакционную массуизмельчают, промывают водой,5/О-пой соляной кислотой, снова водой и, наконец, 2 51,2 мстиловогоспирта. Получено 2,5 г (97",о от теоретического) продукта с т. пл. 156.В параллельно поставленном опытебез фтористого калия получен продукт с т. пл. 128 - 130.Лнзлогич 1 о идет процесс при взаимодействи и 2,4-ди нитрохлорбснзола с 11-толупд 11110 м в присутствии фтористого калия и без него, Выдсленыпродукты с т, пл. 135 и 116 в 20соотвстствсп 110,П р и м е р 5. Взаимодействие2,4-ди нитрохлорбензолас меркаптанами0,5 г 2,4-динитрохлорбеизола,0,31 г и-тиокрсзола и 0,29 г фтористого калия нагревают в течение 5мии. при темпсрзтурс 100, послечего в реакционную массу добавляют 5 5 ил Осизолз и раствор фильтруот от неоргги 1 ических соединений.13 сизол отгоняют и остаток перскристзл,1 изовыв;1101 из спирта. ПОучзстся 0,71 г (98% от теоретического) продукта с т. пл. 102,5".При 311 мс 11 с и-тиокрезолг тиофс 110 лом и и-хлортиофенолом выходымеркзптидов ко 1 ичсствсиныс.П р и м е р 6. Взаимодействиехлоранила со спиртами1,23 г хлор 5 и 1 ил 11 (2,3,5,6-тстралорхи 11 онз) и 0,58 г фтористого калия кипятят в 25 2,2 спирта в течсиие 1 часа, после чего смесь фильтруют от неорганических соединений;из ф 1 льтрзтз выделяется 1,1 г(83 Ъ от теоретического) диэтиловогоэфира хлорзнила с т. пл. 98 - 99.П р и м е р 7. Взаимодействиететрахлорэтана с растворомфтористого калияПри нагревании 2 5 ил тетрахлорэтзнз с 1 г фтористого калия в 1 з 2 лводы в тече 11 ие 10 чзс. при температуре 150" образуется трихлорэтиленс выходом свыше 60% от теоретического; т. кип. 86 - 89.П р и м е р 8. Взаимодействиедифениламина с иодбензолом4,3 г дифениламина, 5 г иодбензола, 4,35 г фтористого калия и 0,2 гмеди 11 агревзют в течение 6 часовпри температуре 190, после чего вреакциош)ую массу добавляют 25 5 лбензола и раствор фильтруют от неорганических соединений. Обратныйдифени,1 амин осаждают в виде хлористоводородной соли пропусканиемхлористого водорода, и из фильтрата, после оп онки бензола, выделяют1,2 г трифениламина с т. пл, 124.визгОги ые результаты получаются при использовании бромбснзолаьмссто подосзола,М 106585 Предмет изобретения Способ проведения реакций, проте,ающих с отщеплением галоидоводородов, в присутствии связывающих последние соединений, о т л ич а ю щи й с я тем, что в качестве связывающих соединений применяют фтористый калий.