Способ получения 2-алкил-4-кетодигидрохиназолинов

Номер патента: 1065408

Авторы: Долгова, Литвяк, Сумарокова

ZIP архив

Текст

СОЮЗ СОНЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИН 19) ОБРЕТ 0 СТВУ ГОСУДАРСТНЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР .ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ К АВТОРСИОМЪ(71) Ордена Трудового КрасногоЗнамеии институт химических наукАН Казахской ССР(56) 1, ВодегС М.Т , Напй У,Р. ТЬвуп 1 Ьевхв о 1 а 1 Еу 1 ЕеСойЬуйгокипзо 1 хпев Гсов апСЬгап 111 с п 11 г 1 е,(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛКЕТОДИГИДРОХИНАЗОЛИНОВ путем взаимодействия нитрила 0-аминобензойнойкислоты с ангидридами карбоновыхкислот при нагревании, о т л,и ч аю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода и упрошения технологии процесса, процесс проводятв присутствии комплексообразователяхлорного олова " при 75-85 оС вдихлорэтане при мольном соотношениихлорного олова, нитрила 0 -аминобензойной кислоты и ангидрида карбоновой кислоты1:1:1,1065408 шу ГИПСОВ1,8 пй+ (КСО) 0 1 + ЗСООН С=У С:-ж РПС 1+ МС-ЯС, МН. пСЗ+ЗСООН0 М- С=.кко ЗЙС 1С-ян-СОк110 50 Изобретение относится к синтезу кетодигидрохиназолинов, а именно к способу получения 2-алкил-кетодигидрохина олинов,.которые могут использоваться для синтеза лекарственнах препаратов и красителей. 5 Известен способ получения 2-алкил" 4-кетодигидрохинаэолинов путем взаимодействия нитрила О-аминобензойной кислоты с ангидридами алифа тических карбоновых кислот. Реакцию проводятзапаянных ампулах при 270-280 С в течение 6,5 ч, затем при 230 С 2:ч и еще 6 ч при 275- 285 С. Получающийся продукт окрашенов темно-коричневый цвет и требует многократной перекристаллизации. Выход 2-алкил-кетодигидрохиназолинов 30-32 (1 Д.Недостатком этого способа являются высокая температура и длительноств 2 синтеза, низкий выход целевого продук-,При обработке водой образующихсяпо реакции, комплексных соединенийвыделяются в свободном состоянии2-алкил-кетодигидрохинаэолины свыходом 66-99%,2-Алкил-кетодигидрохинаэолиныпредставляют собой бесцветные кристаллы, хорошо растворимые в спирте,ацетоне, хлороформе, дихлорэтане,горячем четыреххлористом углероде,устойчивые в слабокислой и слабощелочной средах. 45Структура 2-алкил-кетодигидрохиназолинов подтверждена данными элементного анализа, ИК- и Уф- спектроскопии,В ИК-спектрах синтезированныхсоединений наблюдаются интенсивныеполосы в области поглощения двойных связей при 1690-1680 и 16251620 см-"которые относят к М (С=О)и соответственно (С=Я).В Уф-спектрах всех соединенийимаются полосы поглощения при 225,265, 310 и 316 нмП р и м е р. 1. 2,6896 г,(0,0103 моль) ангидрида пропионовойкислоты смешивают с 8,5 мл дихлорэтана и нагревают 6 ч при 75 С намасляной бане с обратным холодиль та и трудоемкость очистки 2-алкилюкетодигидрахонаэолинов.Целью изобретения являетсяповышение выхода целевого продуктаи упрощение технслогии процесса,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения2-алкил-кетодигидрохинаэолиновпутем взаимодействия нитрила Оаминобензойной кислоты с ангидридами карбонсвых кислот при нагревании процесс проводят в присутствиикомплексообраэователя - хлорногоолова - при 75-85 С в дихлорэтанепри мольном соотношении хлорногоолова, нитрила О -аминобензойнойкислоты ь ангидрида карбоновойкислоты 1;1:1,Мольное соотношение реагентовпри синтезе 2-алкил-кетодигидрохиназолинов 1:1:1 является обязательным. Это соотношение взято,исходя из уравнения реакции: ником, К реакционной смеси добавляют 150 мл петролейного эфира ивыделившийся продукт промываютпетролейным эфиром, сушат в вакууменад РО и затем обрабатывают 2-нымграствором К 2 СО . Осадок отфильтро 3вывают, промывают водой и сушат, азатем, обрабатывают этиловым спиртомдо полного извлечения 2-этил-кетодигидрохиназолина, Спирт отгоняют,а оставшийся продукт перекристаллизовывают из хлороформа. Получают1,7409 г 2-этил-кетодигидрохиназолина, Выход 96 80. 1.пл, 234 ОСНайдено, %: С 68,83, Н 5,70,Б 15,78.Вычислено, Ъ: С 68,95, Н 5,78,Б 16,08.ИК-спектры:(С=О) 1690 см ",1(С=И) 1625 см-,Уф-спектра: 225, 265, 310 и316 нм.П р и м е р 2, 1,8861 г(0,00724 моль) ангидрида пропионовойкислоты смешивают с 6 мл дихлорэтанаи нагревают на масляной бане с обратным холодильником в течение 10 чпри 85 С, Обработку реакционнойсмеси и очистку полученного соединения проводят по примеру 1. Полу1065408 Составитель Н. ПодхалюзинаРедактор И. Николайчук Техред Л. Мартяшовг КорректоРА. Ильин аЬ ЕЮЖВ тЕЗаказ 10994/27 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5(0,00725 моль) ангидрида пропионовой кислоты смешивают с 6 мл дихлорэтана и нагревают 6 ч при 80 С намасляной бане с обратным холодильником. Обработку реакционной смесии очиску целевого продукта проводятпо примеру 1. Получают 1,2565 г2-этил"4-кетодигидрохинаэолина.Выход 99,45. Т.пл. 234 дС.Найдено, : С 68,91, Н 5,70,11 15,94.Вычислено, : С 68,95, Н 5,78,25Н 16,08,ИК-спектры: Я(С=О) 1690 см-",1 (С-М) 1625 см ",Уф-сектры: 225, 265, 310 и 316 нм.П р и м е р 4, 6,1848 г 30(О;025 моль) нитрила 0-аминобенэойной кислоты и 3,6278 г (0,025 моль)ангидрида масляной кислоты смешиваютс 25 мл дихлорэтана и нагревают на 35масляной бане с обратным холодильником в течение 6 ч при 80 С, Обработку реакционной смеси и очисткусинтезированного соединения проводятпо примеру 1. Получают 2,9750 г2-пропил-кетодигидрохинаэолина,Выход 66,46. Т.пл. 199,5 ОС.Найдено, : С 70,72, Н 6,97, м 14,39.Вычислено, : С 70,19, Н 6,43, м 14,88.ИК"спектры: 1(С=О) 1680 см ", 1(С=И) 1625 см-"П р и м е р 5. 6,6290 г (0,025 моль) хлорного олова, 3,0086 г (0,025 моль) нитрила О-аминобензойной, кислоты и 5,4333 г (0,025 моль) ангидрида капроновой кислоты смешивают с 25 мл дихлорэтана и нагревают при 80 С в течение 6 ч на масляоной,бане с обратным холодильником. Обработку реакционной смеси и очистку целевого продукта проводят по примеру 1. Получают 5,0925 г 2-амил-кетодигидрохинаэолина, Выход 92,46. Т.пл. 148-148,5 С. Найдено, : С 73,04, Н 7,83,и 13,22,Вычислено, : С 72,19, Н 7,46,и 12,95.ИК-спектры: 1(С=О) 1685 см)(С=и) 1625 см1Предлагаемый способ позволяет засчет применения комплексообраэователя ЯпС 14 увеличить выход 2-алкил 4-кетодигидрохинаэолинов с 30-32 до66-99, снизить температуру синтезас 230-285 до 75-85 С и продолжительность синтеза с 14,5 до 6-10 ч.Кроме того, получающиеся 2-алкилкетодигидрохинаэолины не загрязненыпобочными продуктами и не требуютпредварительного обесцвечивания имногократной перекристаллиэации,поскольку при температуре синтезане происходит осмоления реакционноймассы,

Смотреть

Заявка

3454202, 18.06.1982

ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ИНСТИТУТ ХИМИЧЕСКИХ НАУК АН КАЗССР

СУМАРОКОВА ТАТЬЯНА НЕСТОРОВНА, ДОЛГОВА НАТАЛИЯ АЛЕКСЕЕВНА, ЛИТВЯК ИРИНА ГРИГОРЬЕВНА

МПК / Метки

МПК: C07D 239/95

Метки: 2-алкил-4-кетодигидрохиназолинов

Опубликовано: 07.01.1984

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1065408-sposob-polucheniya-2-alkil-4-ketodigidrokhinazolinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-алкил-4-кетодигидрохиназолинов</a>

Похожие патенты