Способ получения -алкилнафталимидов

СОКИ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК а С 07 0 221 ОПИСА ИЗОБРЕТЕН детельствУ АВТОРСКОМУ 0 Мзводныхв органиипении,тем, что,целевого в споль ущестго атов лы где ВВ н-пен в сре толуо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫЛИ(71) Одесский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственныйуниверситет, им. И.И.Мечникова(56)1. А 11 еп С.Р.Н , Веупо 1 йв С.А.2-А 11 су 1 парЬСа 11 ш 1 йв, -д. Аш, СЬеш.0 ос.,1952, 74, р.5801.2. Речечецх Б.М, А., РопаЬое Н.В,М-ЯцЬвС 1 СцСей шхйевВоСаев 1 цшБарЬСа 11 ш 1 йе ав а Веа 8 епС Гог СЬе16 епС 1 Г 1 саС 1 оп оГ А 1 Ку 1 На 116 ев.Ю.Ог 8.СЬеш, 1960, ч 25, М 3,р, 457-58 (прототип);3. Авторское свидетельство СССРМ 892863, кл. С 07 С 221/14, 1981., 801065407 А 0 где В- С -Салкил2 путем взаимодействия прои имида с алкилгалогенидом ческом растворителе при к отличающийся с целью увеличения выхода продукта и упрощения способа качестве производного имида зуют нафталимид и процесс ос вляют в присутствии 45-50-н водного раствора ИаОН и нит тетраалкиламмония общей формР 21 В ЖМО 11065407 Известен способ получения Н-алмилнафталимидов взаимодействием нафталимида калия с различными алкилгалогенидами или нафталевого ангидридас первичными аминами в различных 5 растворителях. Нафталевый ангидриднагревают 1 ч с 7-кратньм избыткомпервичного алкиламина. Растворительотгоняют в вакууме, а твердый остаток перекристаллизовывают. Выходы 10 М-алкилнафталимидов, полученных поданному способу, приведены в табл. 1.Таблица 1 Выход, % Температура плавления, ОС 78 84-8574"7595-96 85 224-225 68 57-58 Как видно иэ данных табл. 1, выходы М"алкилнафталимидов невысоки и составляют 68-85 1 3.Недостатком данного способа явля" ются его низкие экономические показатели, обусловленные высокой стоимостью и труднодоступностью.применяемых алкиламинов, используемых с . большим избытком.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения .нафталимидов, по которому 40 Таблица 2 Ю-Метилнафталимид Н-Этилнафталимид 9 158 15 163-16 96,5-9 9 Н-Амилнафталим 6 Амилнафталим 04-1 Й- (1- И-,Гекс тилбутил нафталим 75 1,5-8 лнафтал Изобретение относится к способу" получения полупродуктов для красителей, а именно Н-алкилзамещенных нафталнмида формулы где к - С- Сд-алкил,находящих применение при получении высококачественных красителей. Продукт алкклирования Б ПентилнафталнмидЯ-ГексилнафталимидМ-у-МетоксипропилнафталимидИ-ЦиклогексилнафталимндЯ-Додецилнафталимид И-ПропилнафталимидМ-Изопропилнафталнмид Н-БутилнафталимидБ-втор -Бутилнафталими в качестве исходного соединенияиспользуют нафталимид натрия. Смесьэквимолярных количеств нафталимиданатрия и алкилгалогенида в средедиметилформамида кипятят 1 ч, отфильтровывают бромид натрия, фильтрат разбавляют холодной водой,Н-алкилнафталимид экстрагируют эфиром. Эфир испаряют, а полученныйостаток очищают перекристаллиэацией.По этому способу получают 0-алкилнафталимиды с выходами, приведеннымив табл, 2.1065407 Продолжение табл.2 70,5-71,542,5-43,556,5-57 90 Н-ГептилнафталимидМ-ОктилнафталимидН-Нонилнафталимид 43 95 Б-Децилиафталимид 52 95 53-53,556-5795-96 80 82 Б-Бензилнафталимид ВВгР .в 0 з 50 55 Н- Ундецилнафтал мидМ-Додецилнафталиид Как видно иэ данных табл. 2,выходы продуктов алкилирования поэтому методу колеблятся в широкихпределах - 4-95 для алкильных радика лов различного строения 12.Недостатками известного способаБ-алкилнафталимида являются необходимость предварительного полученияисходного нафталимида натрия трудоемким способом - кипячением нафталимида с 5-ным водным растворомедного натрия до его растворения(для растворения 5 г нафталимидатребуется обычно 500 мл растворащелочи), после охлаждения раствораотфильтровывают нафталимид натрия,низкие выходы целовых продуктов.Целью изобретения,является повышение выхода целевого продукта иупрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияБ-алкилнафтиламидов общей формулы (1,)путем взаимодействия нафтиламида иалкилирующего агента в органическомрастворителе, процесс осуществляютв присутствии 45-55-ного водногораствора БаОН и нитратов тетраалкиламмония общей формулы где Й - Р - С -С -алкил1 Ъ ч 9ЮЙ 4 - метил, н -пропил, н -бутил илиН-пентил,в среде бенэола,хлорбенэола илитолуола в качестве растворителя.Нитрат тетраалкиламмония получаютиз смеси третичных аминов В 1 В 2 ВЗБ,где В -В-С -С,-алкилй 3Ъ .ч 9- - .Сущность способа состоит в том,что М-алкилнафтилимиды получают изнафталимида и алкилгалогенида в.органических растворителях (бензол,толуол, клорбенэол) при перемешивании с водным раствором едкого натра и катализатора - нитрата четвертичного аммониевого основания. В отсутствии катализатора алкилирование не происходит.После окончания реакции отделяют органический слой реакционной смеси, нейтрализуют остатки щелочи в нем, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Для отделения катализатора органических слой пропускают через колонку, заполненную оксидом алюминия. Отгоняют органический растворитель и получают чистый В-алкилнафталимид, Растворитель может быть использован повторно в аналогичных синтезах.П р и м е р 1. 4,9 г (0,025 моль) тщательно растертого нафталимида смешивают с 10 мл 50-ного водного раствора едного натра, 6,85 г(0,05 моль) бутилбромида, 0,63 г (0,00125 моль) нитрата тетраалкиламмония, растворенного в 70 мл бенэола, и кипятят при перемешивании с обратным холодильником 8 ч на водяной бане, После окончания выдержки реакционную смесь охлаждают, водяной слой отделяют, а органический промывают 1 мл 10-ного раствора соляной. кислоты, затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия. Бензольный слой пропускают через колонку с окисью алюминия.Бензол отгоняют и получают И-бутилнафталимид с выходом 95, считая на нафталимид. Отогнанный бензол может быть использован повторно. Результаты алкилирования нафталимида представлены в табл. 3.П р и м е р ы 2-10. Синтезы проводят аналогично примеру 1, Отличительные характеристики приведены в табл. 3,