Способ получения фунгицидного препарата

(19 61) СОЮЗ СОВЕТСКИХсамцилаеснииРЕСПУБЛИН Збр С 07 С 139/00 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Куйбышевский ордена ТрудовогоКрасного Знамени политехническийинститут им.В,В.Куйбыаева и Всесоюз.ный научно-исследовательский институт по строительству магистральныхтрубопроводов(56) 1. Авакян З.А. Защита синтетикческих материалов от биологическогораэрувения. Обзор. Пущино-на-Оке,19732. Технологический регламентпроизводства перегонки сланцевойсмолы на кубах непрерывного действия,1970 (прототип),(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУНГИЦИДНОГО ПРЕПАРАТА, включакщий химическую обработку сланцевых сульфокислотдообразования сульфонатов меди,отличающийся тем, что,с целью повышения фунгицндной активности целевого препарата, в качествесланцевых сульфокислот используютсульфокислоты сланцевой смолы, содержащие 4-4,5 сульфогрупп и имеющие удельный вес 1,26-1,31 г/смф, ахимическую обработку проводят путемдобавления Водных растворов солеймеди или нерастворимых производныхмеди.Изобретение отНосится к синтезухимических средств защиты материаловот-бкоповреждений, наносящих, колосальный ущерб экономике различныхотраслей промышленности,Известно, что часто в качествефунгицидов используются препараты,содержащие тяжелые металлы, в томчисле 8-оксихннолинат меди 1Значительным препятствием егоиспользования для защиты полимерных 10материалов является плохая совместимость с поливинилхлоридными пластмассами,Наиболее блнэким к изобретениюпо технической сущности и достигаемому результату является аммонийнаясоль сульфокислот наоснове сланцевой смолы, получаемой при переработке Кашпирских сланцев (сульфих,тон, медицинский ихтиол) (2),20Однако сульфихтон проявляет слабую фунгицидную активность и, крометого, неустойчив к действию светаи высоких температур.Целью изобретения является повышение фунгицидной активности целевого препарата,Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияфунгицндного препарата; включающемухимическую обработку сланцевыхсульфокислот до обраэовання сульфонатов меди, в качестве сланцевыхсульфокислот используют сульфокислотысланцевой смолы, содержащие 4-4,5%сульфогрупп и имеющие удельный вес, 351,26-1,31 г/см, а химическую обработку проводят путем добавления водных растворов солей меди и нерастворимых производных меди.40П р и и е р 1, В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, капельной ворон" кой и термометром, помещают 125 мл очищенной от Фенолов и пнридиновых 45 оснований смолы. С помощью водяной бани поддерживают температуру 65- 80 С и медленно за час прикапывают 169 г 20-ного олеума. После добавления всего количества олеума реак ционную массу выдерживают 20 мин, охлаждают до 40 С, Полученные сульфокислоты выливают в 0,5 л горячей воды (50 ОС), смесь переносят в дели- тельную воронку и отделяют серную кислоту, Сульфокислоты промывают тремя порциями горячей воды "(по 100 мл) 20 г полученных сульфокислот растворяют в 80 мл горячей воды (60 ОС) и при перемешивании добавляют раствор 4 г сульфата меди в 20 мл горячей 60 воды. После охлаждения выпавший осадок отделяют декантацией, промывают холодной водой от сульфата меди, отмытый сланцевый сульфонат меди сушат, Выход 20 г. 65 П р и м е р 2, К раствору 20 гсланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 ОС) приливают раствор4,6 г хлорида меди в 20 мл горячейводы. При охлаждении раствора выпадает осадок, который отделяют декан"тйцией, промывают холодной водой отхлорида меди, отмытый сульфонат медисушат, Выход 19,8 г.П р и м е р 3, К раствору 20 гсланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 фС) приливают раствор4 г уксуснокислой меди в 15 мл водного раствора 40-ной уксусной кислоты, После охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промываютводой, сушат, Выход 20 г,П р и м е р 4, К раствору 20 гсланцевых сульфокислот в 80 мл горячей воды (60 фС) порциями до прекращения выделения углекислого газаприсыпают карбонат меди. После охлаждения раствора осадок отделяют декантацией и сланцевый сульфонат медиизвлекают диметилформамидом. Растворитель максимально отгоняют и оста"ток выливают в 100 мл воды, Осадоксланцевого сульфоната меди отделяютдекантацией и сушат. Выход 19 г,П р и м е р 5, В стакан помещают20 г сланцевых сульфокислот, нагревают на водяной бане до бОС и небольшими порциями присыпают 2 г оксидамеди (порошковая). Реакционную массувыдерживают при 60 ОС час, сланцевыйсульфонат меди растворяют в диметилформамиде, растворнтель максимальноотгоняют и остаток выливают в 100 млводы. Осадок отделяют декантациейи сушат, Выход 19,5 г,П р и м е р б, К раствору 20 гсульфизтона в 50 мл 30-ной уксусной кислоты приливают раствор б гсульфата меди (или 6,5 г хлоридамеди) в 30 мл 20-ного раствора уксусной кислоты при 50-6 ООС. Прнохлаждении выпавший осадок отделяютдекантацией, промывают водой нсланцевый сульфонат меди сушат,Выход 19-19,6 г,П р и м е р 7. 50 мл смеси сланцевых сульфокислот, олеума н сернойкислоты (пример 1 до стадии промывки)выливают в 30 мл гсрячей воды и прн60-80 ОС небольшими порциями присыпают2,8 г окиси меди, При этом растворокрашивается в грязно-зеленый цвет скоричневым оттенком, После .охлаждения раствора осадок отделяют декантацией, промывают водой, и сланцевыйсульфонат меди растворяют в диметилФормамиде. Растворитель максимальноотгоняют и выливают в 100 мл воды.Выпавший осадок отделяют декантацией,промывают водой и сушат Получают21 г продукта.Сланцевый сульфонат меди - твердое1 ещество от темно-коричневого до4 1060615 МК препарата, мкг/мл Тест-культура Сланцевый сульфонат меди, Тг 1 сЬоцегав чъг 1 о 1 е ВКМР 1 5000 200 ъ 5000 еееееееее ее Составитель А. Макаров Редактор А, Гулько Техред С.Легеза . Корректор Г, Решетник Заказ 9960/25 Тирай 418 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Жу Раушская наб., д, 4/5ю еюе е юююеююююеюфилиал ППП "Пйтентф, г, ужгород, ул, Проектная, 4 черного цвета, хорошо растворимо в диметилсульфокснде и горячей воде. Содержание меди составляет 1,8-2,3, ИК-спектр: 1175 см( - 309- ).П р и м е р 8, Испытание биологической активности проводят на спектре .из 9 культур плесневых грибов (ГОСТ 9.043-75) в диметилсульфоксиде.,В таблице приведена антигрибнаяактивность сланцевого сульфоната 5 меди.