Способ получения эфиров угольной кислоты

.69 (И) САНИЕ ИЗОБРЕТ ЕНИЯ 1; УДАРСТВЕННИЙ НОНИТЕТ СССДЕЛАН ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПЪ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(71) Всесоюэный научно-исследовательский институт фитопатологии (53) 547. 279. 1 .07 (088. 8) (56) 1, Патент 16 вейцарйи У 484083, кл. С 07 С 161/00, 1970 (прототип)(54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ .УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулыВОСОСНСВВССНВХ) йО 0 ИЭ С 07. С 153/07; С.07 С 161/00 //А 01 Н 37/02 где Е - ниэюнй алкил или фенил 1Х - хлоЬ или бром;п равно О, 1,2,3, вэаимодействием 2:-меркаптоэтилового эфира алкил(фенил) угольной кислоты с хлорангидридом уксусной или галоидуксусной кислоты в ароматическом углеводороде в присутствии пнридина., о т л ич а ю щ и й с я тем что, с целью повьаоения выхода целевого продукта, пиридин используют в каталитическом количестве.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что ииридин исполь.зуют в количестве 1-2 мол.Ф.3. Способ по пп,1,2, о т л ич а ю щ и й с я тем, что процесс ведут при 70-110 фС.-ЯОСОСИ,СНРССНХ,+НС55П р и м е р 1.Получение метил-)- и (ацетилтио)-этилкарбоиата. Смесь к 0,02 г-моль метил-)-меркаптоэтилкарбоната 0,01 г-моль хлорангид" В рида уксусной кислоты, 0,016 г пи 1 ридина и 30 мл сухого бензола нагревают при кипении в слабом токе сухого азота до прекращения выделения хлоВНИИПИ Заказ 9960/25 Ти филиал ППП "Патент", г.ужго 50 Изобретение отйосится к усовершенствованному способу получения эфиров угольной кислоты общей фор- мулы вососн,сн,всснх, - ь где В - низший алкил или фенил; Х - хлор или бром; п равно 1,12,3, обладающих фунгицидной активностью.Известен способ получения эфиров угольной кислоты общей формулы, заключающийся в том, что 2-меркаптоэтиловый эфир алкил(фенил) угольной кислоты подвергают взаимодейст вию с хлорангидридом уксусной или галоидуксусной кислоты в органичес ком растворителе в присутствии акцептора хлористого водорода такого, ,как щелочь, карбонат щелочного металла, третичный амин. Выход целевог продукта 50-60 (1 .Недостаток этого способа состоит в относительно невысоком выходе целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения эфиров угольной кислоты общей формулы ЯОСОСНСН 1 ВССН 1,Х 3 - Ь И П где В - низший алкил или фенил,"Х - хлор или бром;и равно 0,1,2,3, взаимодействием2-меркаптоэтилового эфира алкил(фенил) угольной кислоты с хлорангидридом уксусной или галоидуксусной кислоты в ароматическом углеводороде в присутствии пиридина,последний используют в каталитическом количестве,Процесс предпочтительно проводятттрн 70-110 ОС. Выход целевого продукта 88-100.Пиридин используют в количестве 1-2 мол.,ристого водорода (3 ч). После этогоотгоняют при пониженном давлениирастворнтель и в остатке получаютконечное вещество .Выход 93 Ф,гот.кип.72-76 ф/1, пд 1,4610, с 14 1,17Найдено, : С 40,33; Н 5,701817,61.СьН,о 048Вычислено, : С 40,45; Н 5,628 17,98.П р и м е р 2. Метил-Р-(хлорацетилтио)этилкарбонат. Соединениеполучают в условиях примера 1 из0,02 г-моль метилмеркаптоэтилкарбоната и 0,02 г-моль хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Выход88,5, т,кип. 124-128 /1,5,п 1,4970Найдено,Сс 16,59; 8 14,79.СбН 9 С 104 Я,Вычислено, : Сс 16,71; Я 15,06.Т,кип, 83-87 О/0,01.П р и м е р 3. Метил-)-(трихлорацетилтио)этилкарбонат. Соединениеполучают в условиях примера 1 из0,02 г-моль метил-Р-меркаптоэтилкарбоната и 0,02 г-моль хлорангидрида трихлоруксусной кислоты. Выход94,5, т.кип. 134-13 бв, и 1,5090,с 1 о 1,5250.Найдено, : С 0 37,47; Я 11, 25.СбНгС 6 3048Вычислено, г Сс 37,83 у Я 11,37.П р и м е р 4. Этил"(3-(хлорацетилтио)этилкарбонат.Соединенияполучают в условиях примера 1 из0,02 г-моль этилмеркаптоэтилкарбоната и 0,02 г-моль хлорангидридахлоруксусной кислоты. Выход 96,5 т.кип.