Диглицидиловые ароматические тиоэфиры в качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров

СОЮЗ СОВЕТСНИХ ОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 59 С. 07 Р 303 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ТИЧЕСКИЕЕРОВ ДЛЯМЕРОВтические Х3 щ-сн-сн;в г Ж СН 0орода,олучения ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(72) В.А,Сергеев, В.И.Неделькин и В.У,Новиков71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР и Всесоюзный заочный политехнический институт(54) ДИГЛИЦИДИЛОВЫЕ АРОМА ТИОЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ МОНОМ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ ПОЛИ (57) Диглицидкловые аром тиоэфиры формулы 1 где Х - атом серы или кив качестве мономеров дляэпоксидных полимеров.Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к новым эпоксисодержацим соединениям - диглицидилоным ароматическим тиоэфирам Формулы 1сн- сы-сн-ха-си-сн-сн,ОГ0 1 О о где Х - атом серы или кислорода, в качестве мономерон для получения эпоксидных полимеров,Известны моноглицидиловые ароматические тиоэфиры формулы СН, - СН-СН 2 - ЯО .В 15 где К - атом водорода или низший алкил, применяемые как присаДки для улучшения антикоррозийных или противоизносных свойств смазочных масел 1 .Однако они не могут быть исполь- зованы для получения эпоксидных полимеров вследствие монофункциональности.Известен диглицидилоный эфир , 4,4 -диоксидифенилпропана формулы, СКЮИ-Ю-СН-О. С "0-ЮНд-СН-СВ6 Н 0 писанный в 2 и 3,Однако эпоксидные полимеры, полученные на основе диглицидиловых эфиров бисфенолон, представляют собойЗ 5 довольно жесткие высокомодульные пластики.с сравнительно невысокой удельной ударной вязкостью и прочностью на изгиб.Целью изобретения является повы шение эластичности и механической проч-, ости эпоксидных полимеров.Эта цель достигается соединениями ф рмулы (Ц н качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров,Диглицидиловые тиоэфиры формулы 1 получают конденсацией дифенилсульфидили дифенилоксид,4 дитиола с 20-кратным молярным избытком эпихлоргидрина в присутствии безводной гидро 5 окиси натрия при 60 С в течение 3 ч с последуюцей фильтрацией реакционной массы от нерастворимого хлористого натрия, промывкой раствора диглицидилового тиоэфира н эпихлоргидрине водой до отсутствия ионов хлора и от гонкой эпихлоргидрина в вакууме 10- 15 мм рт.ст. при 60 ОС.Диглицидиловые тиоэфиры представляют собой устойчивые при хранении на воздухе,вязкие,не имеющие запаха 60 жидкости светло-желтогоцвета,растворимые н обычных органических растворителях, Их строение и состав доказаны ИК-спектроскопией, масс-спектрометоией, химическим определением содер(колебания эпоксициклов), 1090 (фенил-сера), 820 (1,4-дизамеценный фенилен), 1490 и 1580 (скелетные колебания ароматических колец), Полосыпоглоцения, характерные для свобод-.ной тиольной группы (2550 см) игидроксильной группы, раскрытого эпоксицикла (3200-3600 сй отсутствуют.ФП р и м е р 2. Синтез диглицкдмлового тиоэфира иа основе дифенилокГсид,4-дитиола,Процесс ведут по методике, описанной в примере 1, но загружают 18,7 г(0,08 моль) дифенилоксид,4 -дитиола, 149 г (1,6 моль) эпихлоргидринаи 6,4 г (0,16 моль) безводной гидроокиси натрия.Выход 13,7 г (74,0 от теоретического), показатЕль преломления Йф.Вычислено%: С 62,42, Н 5,20,8 18,49.жанил эпоксигрупп, а также элементным анализом.П р и м е р 1. Синтез диглицидилоного тиоэфира на основе дифенилсуль 1фид,4-дитиола.В трехгорлую колбу, объемом 150 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и вводом аргона, загружакт 12,5 г (0,05 моль) дифенилсульфид,4-дитиола, 92,5 г (1,0 моль) эпихлоргидрина и нагревают при 60 С и .перемешинании до полного растворения дифенилсульфид,4 -дитиола, При этой же температуре в колбу добавляют 4,0 г (0,1 моль) порошкооб" рдзной безводной гидроокиси натрия и перемешивают еще 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры реакционную массу отфильтровывают от хлористого натрия, фильтрат промывают н делительной воронке дистиллированной водой до отсутствия следов ионон хлора н промывных водах, промытый. раствор диглицидилового тноэфира н эпихлоргидрине сушат над безводным хлористым кальцием и бтгоняют эпихлоргидрин в вакууме 10- 15 мм рт.ст. при 60 С . Оставшийся н колбе диглицидиловый тиоэфир представляет собой вязкую жидкость светло-желтого цветаВыход 10,1 кг (61,6 от теоретического), показатель преломления.=1,6715.Йайдено, %: С 59,24, Н 5,10 Я 26,83.Вычислен Н 4,97, 5 26,521043146 Составитель Н,Капитанова Техред Л. Пилипенко Корректор А.Ильин РЕдактор Н.Рогулич Заказ 7259/27Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5ЮЮфвЮФилиал ППП "Патентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 Найдено,: С 62,07, Н 5,20,ф 19,06,С 1 Н 05Молекулярная масса, найдено 346(масс-спектрометрия), вычислено 346.1Содержание эпокснгрупп, вес.Ънайдено 24,3, вычислено 24,9,ИК-спектр аналогичен спектру ди-,глицидилового тиоэфира на основедифенилсульфид,4 -дитиола, но содержит дополнительно полосу поглошения при 1240 см простая эфирнаясвязь). 4Соединения формулы .1 в отличиеот кислородсодержащих аналоговсодержат более длинные и гибкиесульфидные связи, что приводит н получению на их основе эпоксидных поли меров с повышенной эластичностьюболее низкий модуль), способных лучшерассеивать подведенную извне механическую энергию (большее значение тангенса угла механических потерь), что 10 в итоге и определяет лучшие механические свойства полиэпоксидов наоснове соединений формулы Д), в качест. ве мономеров.