Способ получения трис-аминоалкил фосфитов

,БО;, 104 ЭЮ 1) С 07 Г 9/141 ДПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 4) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ)ФОСФИТОВ общей фо ИС-(АИИ -лы 343637587,9 72 (прот А В 2865942,блик. 1958, е И-замещеиных амикислоты. РЖХим, 1964,ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Всесоюзный нтельский институт(56) 1, Патенткл. 260-45.9, опутип),2, Патент СЮкл. 424-259, опу3, Исследованидов фосфористой10 Ж 332. где к и к 1 - водород, метил, этил,бутил или й, к" и азотобразуют пипбридил,А - , 2- этиле н, 1; 2- пропилеи нли 1,3-пропилеи,переэтерификацией триметилфосфитааминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агентав среде кипящего толуола с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повыщения качества целевых продуктов, в качест- Све щелочного агента используют металлический натрий, и триметилфосфитперед переэтерификацией обрабатываютметаллическим натрием. Фаей-Л Метил Метйл Этил Этйл Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способуполучения трис-(аминоалкил)фосфитовобщей формулы5Рй - Я - 0 а (цгде й и й" - водород,метил, этил,бутил или Й, й "и атом 10азота образуют пиперидил;А - 1,2-этилен, 1,2-пропилен или 1,3-пропилен,Эти соединения используются в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Кроме того, благодаря наличиюреакционноспособных атомов фосФора и азота они могут применяться вкачестве полупродуктов синтеза разно-Ообразных фосфорорганических соединений с полезными свойствами,Известен способ получения трис-(аминоалкил)фосфитов взаимодействием треххлористого Фосфора с аминоалканолами в присутствии триэтиламинав качестве акцептора хлористого водо"рода (13 и 2).Однако этот способ технологически сложен, а выход целевых продуктов, 0не всегда удовлетворителен,Известен также способ получениятрис-(аминоалкил) - фосфитов формулы(1) алкоголизом гексаалкилтриамидофосфитов аминоалканолами (3).Недостаток этого. способа связанс относительной труднодоступностью .триамидофосфитов и невысоким выходомцелевых веществ.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемым результатам к 40предлагаемому является способ получения трис-(аминоалкил) фосфитов формулы (1) переэтерификацией триметилфосфита аминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного 45агента (бикарбоната натрия) в средекипящего толуола с одновременной от- .гонкой образующегося в реакции метанола (13.Целевые продукты получают в виде 5 Орастворов в толуоле. Однако трис-(аминоалкил)фосфиты, полученныеэтим способом, термически нестабильные вещества, так как они перегоняются с сильным разложением.55Цель изобретения - повышение качества целевых продуктов. Поставленная. цель достигается тем, что согласно способу получения трис- (аминоалкил) фосфитов формулы (1) переэтерификацией триметилфосфитааминоалканолом в присутствии каталитических количеств щелочного агента в среде кипящего толуола с одновременной отгоикой образующегося в реакции метанола, в качестве щелочного агента используют. металлический натрий, и триметилфосфит перед переэтерификацией обрабатывают металлическим натрием,Предлагаемый способ позволяет получать термически стабильные трисв(аминоалкил)фосфиты формулы (1), перегоняющиеся в вакууме без признаков разложения с выходом 76-89%.ОПредварительно обработанный метал,лическим натрием триметилфосфит в описываемых условиях легко реагирует с аминоалканолом и, несмотря на низкую температуру кипения(110 С ), не отгоняется из реакционной массы.П р и м е р 1. Получение трис-(диметиламиноизопропил)-фосфита.Свежеперегнанный триметилфосфит обрабатывают металлическим натрием (в виде проволоки) и выдерживают не менее 3-4 ч.Смесь 0,1 г-моль (12,4 г) триметилфосфита, 0,39 г-моль, (40,4 г) днметиламиноизопропанола(безводного) и 0,013 г (0,0005 г-моль)металлического натрия кипятят в толуоле с одновременной отгонкой метанола (около 3-4 ч). Продукт выделяют перегонкой в.вакууме, т.кип. 155-158 С/ /2 мм рт.ст., выход 29,0 (86%); п 1,4477; Й, 0,941.Найдено, Ъ: И 12,75; С 53,12;Н 10,43; Р 9,51С 11 Н 36 И ЗО ЗРВычислено, Ъ М 12,45; С 53,51,Н 10,72; Р 9,23.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать термически стабильные трис-(аминоалкил)фосфиты формулы (1), перегоняющиеся в вакууме беэ разложения, с высоким вы-: .ходом.Физико-химическая характеристика трис-(аминоалкил)-фосфитов общейс1,0025 С НэойъОЭР 14 25 Этил 2 83 132-135/1 1,4631 Водород Заказ 7059/25 Тираж 37 Подпи сное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-.35, Рауюская наб., д.4/5