Способ получения кислотных монои диазокрасителей

Х 10 д 591 Кдкдс( 22. 1. 2. 4 с; Г ИЗОБР ВИДЕТЕ К АВТОРСКС) Я. П, Беркман и Б. Ю. Городинский СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИСЛОТНЫХ МОНО- И ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕЙЗаявлено 14 ноября 1952 г. за М 3281 с 45170 Сд Ыиндсегерат к:я ч екел ро ьсшлея оет11 ногие природные красители ооладают, наряду с красящей способностью, также и дубящдсдсп свойствами, что ооусловлдсддает их сродство к животным волокнам л иовыпсенную прочность окрасок.Синтетические красители, как правило, не облаласот дуояп(скм действием л сродством к животному волокну. Оддспдс из путей полу чения дсрасдстеледс, обладающих этими свойствами, является укрупнение молес,улы путем вддедессдссс в нее танноФорных групдд.Изобретением установлено, что азокрасители иовышедсной прочности, обладасощие активной дубящей способностью, могут быть получены в том случае, если молекулы диазосоставляющей состоят из нескольких ядер, связанных между собой сульФонамлдными друппадди, причем одно из дсдер имеет свободнусо, слосооную диазотировать адсдсногрулссу. Та с,ле двкшсульФонамидные диазосоставляющие могут быть получены с хорошпмп выходаыи путем последовательного лспользования известных реакций ацплировапия нлтросульФохлоридом и восстановления сддсдрогруилы, Прл повторьндгдс этик реакций возможно ввести в молегулу несколько сульФонамлдных групп, При наличии трех илпс более тагсих групп азокрасители. полученные из ддсазосоставлдпощих и общеизвестных азосоставлядощих, содержащих сульФогруплы, приобретают повышенное сродство к животному волокну.Указанные полисульФамидные дпазосоставляющие могут быть использованы для иялуч;нля как моно-. гак и дисазокрасителей.П р и и е р 1, 231 г (1 моль) сульФ- снсс,дата натрия растворяют в 750 мл воды, добавлдддот 55 г мела и ири температуре 40 - 45 и энергичном перемешивании постепенно всыпают 222 (1 моль) растертого дс-нигробензолсульФдхлорпда. После введения всего сульФохлорида и лрегращения вспениваиня температуру повышают до 95 и выдерживают лри этой температуре в течение 1 часа до исчезновения нитрптной реакции на амппогруплу. Горячую жидкость Фильтруют для отделения лзбьдтка мела. Пз Флльтра га ло охла;кдении выпадает кристаллический дддстробензолсу;пфодсилсульФанилат ка;дьция. 1 ърдссталльд отсасывают. а дсаточный сдаствор упаривают для вьпеления остального количества ддродуктсд. Выход 370 г (937 о). 188,5 г (0,25 моля) дсдстробеддзолсуль 4 одссслсульФанллата кальция растворяют в 125 мл 25 а-дсого аммиака и понемногу дшсавляют лри охладкденли л дсередседдсдсвадсдддс 16 г псдросульФлда натрия. затем смесь доводят;со кипени:с и перемешивают при глпячении еще 1,5 - 2 часа. Затем реагциенпую смесь охлаждспот и пропускасог с ильньдй ток возле хэ до исчезновения ;алака сероводорода и аммиака. Выпавспле серу п сернистый кальцшс отсасывадот, а Флльтрат упаривают для выделения продукта реагцпи - метанилилсулд 4 андслсдтдд аммония. Выход 165 г (9 Г",о),1,38 г (0.4 дсоля) удетадддсдсслсу;сьФадпс.ссдт;д адсдсондсдс рсдстгл рясот в СОО мл)пт 0 ч.( 1, и) р;) ИГрии и(и ПКРИ(И)533 Р ИЬ(К, И(РРГГь И КП,3) 35,Р- ип-ия)к(5 ы и1 ь(л 3. 3(р 1 иГ(ь и 1,) .1р и и ( ).. ( , .,) 3 ( 0 ,и ,ч )Ч(.Л(13,3.(С).(Ь)3)ИИ,(1)П( КИ,(ПТЬ( РГ Г 1 ПР 11 ПТ И ИИ,Р 3(Ь(ЬИИГ)ИИ( П,(3 33 100 (3.1 (п)ЛЫ и(1 ГИ 35 и(3(М,)5 пь и кпи,ииируит ип ипп 5. ( иигиипм,3(ричг,п ., 22,2; (О, Чп (и )М - ; 1 ( )л,,, 3 3,( ,.)1 1 1 (;, 1)в Л) 13(Д, 3";ИиМ.Й 3 );и ) пг(ь(и оп,)(и и(м и ип,(уч)ит 1 гт 33- М(Т ИИ;1 ,3(У,)ь(Я ИЗ,(П) (П 1(ИГ,(П( ) .1 дил(ип(3 и(и , и-ии Гра(игп,3).13 (п- лир(.п( и пгст 33(ьтиис( ипл) пп ( т(КИМ 3 Р 15 Ь 1 ГП 3 ИМ ВЬП ПЧ И(13)Ч( ГИ,(И, У, Ь(Я 3313,(П(55 П 13 ИЬ(ПТ 5 .)П(Н Г, И( и.,3333)ЬД 1, КМ, ЯЛИНОЙ Я 1- слоты уд, веса 1,15 ири меыннесо) ио)и и (идании. Посученноо ди(и)ооодииснис 5;(И)п Ири 5 ю;днии)53) ирг 1;ии 5;(иии и Оство (.,г т 002 мол 1) и;3 ртиои;т;1 И 1 три;1 и Ч, 1;1 РТ;1 тд и) (3 и)(. 1(.(у и ииыи крдгит ль а(тиь)1 мо)ы- н 3 и Д В Щ И й С ( ни стодствйво.и)ним н и стве идвог - и го я де рн ьтг по- ии 3 оЦР1 ИИИД)3(Х Мсж У) йМННО( (ч. к)д( 3 " 1,игу. щи(у я;( )ри дмииНо(1 И- )ОИД- оТд Вьсушцвдвт. рдстворятот ири дгре)д)ии в с(пнрте. Пгсдсывдют от сульФдтд и дднт спирту испариться. 1 рдсель получдетг в впдс сине-черной продрдчной и,пики. Вькод 3.7 г (88,5)Ь), Ериге:и, )крд333- ист пир ь тиглк и (ику и гии,-чриый пт;ст.рн чр,. .)4 г 0,004 53(.(:нметйни.Илсульднипиши кислоты рдтворянг 3: 1.0 мл 1 М Х)ОН, добв.3- ют (1,0 мл .ч ИОН н по,ученныи 1 атвор нри иер( мсшнвйнии 5,(ид)т 3 в : л соляной кислоты удельного вгсй 1, 5. 1 о;3)с)33)ь)33 (п)ворствор или в 1 т при лечйич(скот) поретс)311)йти)1 в агтр О, 3 (0,00" моля) ргдорн)3;и(.2.0 М 1 Х Х)Н и 1 г сод(я и О мл ВОДЫ. и ОКОНЧДНИИ й,)ОСОЧСтДИИЯ Рйгтиор подогре 5 й 1 ОГ 3)ьсй;3)3)ото( крдсптг, повйр(иной со.),н(, отсйгьп)д)от и гуния ири 80". ВтМокрдг)тгл) ( (.о оЬ-но)о) ) , (С (5 ))д(ьг дтно у,и,И ( Т(1 К(3( ЬИтоли, пд и рп чг ,роийниог(;ии. и. 7-3 дгг(3Г(1 гТД И ИЯ ( ЪИый (одер)к)( Итв кйистиг ддо НЬСДЛ 131(Д)О )33)Д,ЯИод Ь",1(о(оо(рдсптг,)ь окрдшпвдет шерсть, шелк н к(а;у и коричневый цв(т. Такого жс цве) д крш итель по;у иется, если вместо рслорп)пд )5 кдч(стг ддо( о(тд)5,ощс)1 3533 3 ), 51-(сн)3,(с)3:)И(513 и.И р и м е р . О, 2 г (О,ООЗ моля) и- ница и или (и. дв(дотцру )от обычными(н;(яич и нь)учннь(и лидяордствор гливдют при исргти)н 335(т)И(3 в подкпсипньтй (олной кислотой до кислоп рейки ц(3 и ) ок(3(3)кди и ь 1)3 ) 3)дом рд створ О О((О,О3 моля ) .8-ду)тно-т(3тол:,(-,33(у;33 скис,от в 3,0 мл 1 Х МаО-. 1 олу ч нный крйсиель подщслйивдот дооп)лсиием 1 г соды и )обавлянт дпдвосоедипепи( пв 2 Л г (0,00 о и).3) (Тцметйнилил-гу,) (рйпи,)овои кпг ииы, кдк в примщи олучетИьй сии( -)гр(31,)и кр;(гите,и, во(5 тйийв,ивйот дт- Г(дв,и нисм 0,25 г чистого сернистого идтр(тя. 1 Иу )енный темп дел(ньт(1 крй- ( ИТ(.(Ь и полуиив я ки(, шк 1 а( итгп н. о т,