Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-аминопиперидина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 1990760(22 Заявлено 17,0481 (21) 3277008/23-04 РМ Кз С 07 Р 211/58 с присоединением заявки Йо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытийДата опубликования описания 2101,83 Ф(72) Авторы изобретения Ленина и ордена трудо ический институт им. Московский орден химнко-технол 71) Заявитель Знамеа ИЛ-АМИНОПИПЕРИЛИНА 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-УЕ Изобретение относствованному способуб-тетраметил-аминорый является промежув синтезе эффективныхполиме 1 Жых материалогически активных соед тся к усов олучения 2 иперидина, очньи прод стабилизаа также инений. ерыен- ,2,6, кото" уктом торов биолоя амино- ц) восста- метилИзвестны способы полученипиперидина электрохимическимновлением смеси 2,2,б,б-тетра-оксопиперидина (ТАА и минеральных солей гидроксиламина и смеси 2,2,6, 6-тетраметил- оксопиперидина (ТАА) и азотной кислоты в растворах мине 15 ральных кислот. Выход конечного продукта по веществу 95-99, по току - 20-83Недостатком этих способов является проведение процесса в сильнокислой среде.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2, 2,6,6-тетраметил-оксииминопиперидина (азометиновое производное) в сильнокислой водной среде при 15-20 фС на различных катодных материалах, Вьвбд аминопиперидина по этому способу достигает 95 по веществу и 20-55 по току.Недостатком известного способа яв. ляется необходимость проведения процесса в сильнокислой среде, которая будучи агрессивной, воздействует на технологическое оборудование, уменьшает срок его службы и требует дополнительных затрат на коррознонную защиту. К тому же, так как электролиэ по известному способу ведут в сильно" кислой среде, то возникает необходимость автоматизированного контроля эа процессом. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и расширение сырьевой базы.Указанная цель достигается предлагаемьи способом получения 2,2,6,6- -тетраметил-аминопиперидина электрохимическим восстановлением азина 2,2,б,б-тетраметнл-оксопнперидина в водных растворах фосфорнокнслых со"о лей щелочных металлов при 20-55 С,По предлагаемому способу аминопиперидин получается с выходом по веществу 93-99 и по току - 30-88, .Электровосстановленне ведут прн помо,щи тока 2-10 А/дмф990760 Формула изобретения 1Составитель Ж. СергееваТехред А.Ач Корректор В. Прохненко Редактор Н. ЕгороваанВЕЕВЕава Еще аВ,фав ВЗаказ 49/34 . тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 1, В электролизер,представляющий собой стеклянный цилиндрический сосуд с рубашкой для термостатирования, разделенный катионообменной мамбраной марки МК, катодным и анодным пространствами, помеща 5ют свинцовый катод и свинцовыйанод.Аналитом служит 20-ная серная кислота.В катодное пространство заливают37,5 мл 1 М раствора МаНРО и 12,5 мл 10насиценного раствора НаНРО при пе"ремешивании добавляют 2 г азина 2,2,б,б-тетраметил-оксопиперидина. Про"цесс ведут йри плотности тока 4 А/дми 20-25 аС, При этом выход аминопиперидина составляет 98,7 по веществу и: 35,6 по току,Полученный продукт представляетсобой прозрачную бесцветную жидкостьс т. кип. 78-79 С (7 мм рт.ст,) пт, = 201,4699; до= 0 8966П р и м е р 2, Отличается от примера 1 тем, что электровосстановлениепроводят при плотности тока 2 А/дм(сила тока 1 А). Выход аминопипериди на по веществу составляет 97,3 и потоку 42,6.П р и м е р 3. Отличается от примера 1 тем, что электровосстановлениепроводят при 50 С. Выход аминопипери (дина по веществу 98,5, по току 53,2.П р и м е р 4, Отличается от примера 1 тем, что электровосстановлениюподвергают 5 г азина 2,2,6,6-тетраметил-оксо иперидина с выходом целевого продукта по веществу99,0 и по трку 38,0.ф П р и м е р 5. В катодное пространство электролизера заливают 37,5 мл1 М ОаН Р 0,12,5 мл насыщенного раствора На НРО 4 и добавляют 2 г азина 42,2,6,б-тетраметил-оксопиперидина.Процесс при плотности тока 4 А/дм ведут на ртути при 204 С. При этом выход аминопиперидина составляет 98,1 по веществу и 88,4 по току.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 электровосстановление ведут на катодах иэ цинка, меди, олова, кадмия, амальгамированных свинце и меди. Выход аминопиперидина по веществу колеблется в пределах 93-99. П р и м е р 7. Отличается от примера 1 тем, что процесс проводят при плотности тока 10 А/дмП р и м е р 8Отличается от примера 1 тем, что в .катодное пространство заливают 47,5 мл 1 М раствора КНРО 4 и 2,5 мл 1 М раствора КНРО, Выход 2,2,б,б-тетраметил-аминопиперидина по веществу 97, по току 68,6. Использование предлагаемого способа получения 2,2,6,6-тетраметил- "аминопиперидина обеспечит по сравнению с известным более высокий выход целевого продукта, увеличение долговечности и надежности работы техноло-, гического оборудования, упрощение контроля эа ходом процесса, использование более дешевого и доступного сырья. С пособ получения 2,2,б,б-тетраметил 4-аминопиперидина электрохими" ческим восстановлением азометиновых производных 2,2,б,б-тетраметил- -оксопиперидина в водной среде, о т "и ч а ю щ и й с я тем, что, с цеью упрощения технологии птюцесса и ,расширения сырьевой базы, в качестве аэометинового производного используют азин 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина и восстановление проводят в растворах Фосфорнокислых солей щелочных металлов при 20-59 С.